一种ODA生产工艺及生产系统技术方案

本发明专利技术提供了一种ODA生产工艺及生产系统，ODA生产工艺包括4,4＇

【技术实现步骤摘要】
一种ODA生产工艺及生产系统


[0001]本专利技术属于精细化工
，涉及4,4
’‑
二氨基二苯醚的制备技术，具体是一种4,4
’‑
二氨基二苯醚的加氢催化制备技术。

技术介绍

[0002]4,4'
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二氨基二苯醚的英文名称为4,4'
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oxybisbenzenamine，简称ODA,中文别名为双(4
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氨基苯基)醚，CAS号码为101
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80
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4，分子式为C12H12N2O，分子量为200.24，属于医药中间体，用于制耐热性塑料如聚酰亚胺树脂、聚马来酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺树脂、环氧树脂、聚氨酯等，也用作交联剂。
[0003]目前ODA的合成方法主要分为3个部分：第一步是合成原料4，4一4,4＇
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二硝基二苯醚(4，4一DinitrodiphenyLe—ther，简称DNDPE)，第二步是将DNDPE还原得到ODA，第三步是ODA的精制。
[0004]CN110041205A将粗4,4'
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4,4＇
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二硝基二苯醚投入到化料釜中，然后有机溶剂和活性炭，板框式过滤机过滤，离心机进行离心过滤处理；将离心过滤后的混合物料送进行多级蒸馏；加入甲醇和甲苯混合溶剂混合，再加入白土、氧化铝和海泡石的混合物；将混合液进行离交；将离交处理后的混合液进行减压蒸馏，即得4,4'
‑
4,4＇
‑/>二硝基二苯醚。
[0005]ODA的工业合成都是采用DNDPE为原料，将对称的硝基还原为氨基，然后再进行精制。根据还原方法的不同，可分为非催化加氢还原法和催化加氢还原法。
[0006]催化加氢还原法合成ODA在国外已实现工业化，虽然高压对设备和技术操作的要求很高，但是该工艺简单，原料氢气价格便宜，又不会对设备造成腐蚀，制得的产品收率高，纯度高，经济又环保，适合于连续化生产。
[0007]CN1807399A以甲醇和DMF按体积比1：0.2～0.5混合作溶剂，加入DNDPE、3％和5％Pd/C在95—100℃、0.4MPa下反应，分别得ODA收率为9O.9％和91.8％。
[0008]CN101357892A认为DMF、DMA溶剂会参加反应生成杂质，不仅影响产品收率，也给后处理增加了新的问题。于是在研究中分别以甲醇、乙二醇、乙醇、甲醇和乙醇1：1混合作溶剂，0.5％～3％Pd/C作催化剂，在70～95℃、0.4—3.0MPa下还原DNDPE，最终产品用甲醇洗涤，ODA平均收率为90.5％。
[0009]CN110229073A将4,4
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4,4＇
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二硝基二苯醚，钯炭催化剂，溶剂按照一定比例配成浆料，通过浆料泵打入微通道连续流反应器；同时通过氢气进料系统向微通道连续流反应器内通入一定比例的氢气，进入收料釜，过滤除去钯炭催化剂，真空脱除大部分溶剂后进行一次重结晶，分离出固体后二次重结晶，分离干燥后得到4,4
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二氨基二苯醚。
[0010]CN106496047A向加氢反应釜中加入4,4
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4,4＇
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二硝基二苯醚、Pd/C催化剂、苯环类溶剂(甲苯、二甲苯或苯)和水的混合溶剂、抗氧剂，搅拌，通入氢气，升温进行催化加氢反应，加氢反应后将反应物料转入乙二醇衍生物类溶剂中，升温将反应得到的4,4
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二氨基二苯醚溶解，热过滤，回收Pd/C催化剂，滤液降温结晶，固液分离，固体干燥，得到4,4
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二氨基二苯醚。
[0011]CN103044276A提供了一种制备4,4
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二氨基二苯醚的新工艺，由4,4＇
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二硝基二苯醚在催化剂和醇类等组成的混合溶剂中进行催化加氢还原反应，经结晶处理，得粗4,4
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二氨基二苯醚，粗4,4
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二氨基二苯醚经重结晶后得到4,4
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二氨基二苯醚成品，该文件公开的方法产品纯度低，含有4,4
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二氨基二苯醚和4,4
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二氨基二苯醚的杂质。

技术实现思路

[0012]本专利技术提供了一种高纯ODA生产工艺及装置，产品纯度可达到99.9％以上。本专利技术具体为：
[0013]一种ODA生产工艺，步骤为4,4＇
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二硝基二苯醚提纯和4,4＇
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二硝基二苯醚加氢催化还原制备ODA产品，具体为：
[0014]S1.将4,4＇
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二硝基二苯醚粗品和活性炭溶入到DMAC中，加热进行溶解，溶解后将4,4＇
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二硝基二苯醚过滤去除活性炭后得到脱色液；所述加入的4,4＇
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二硝基二苯醚粗品：活性炭：DMAC的质量份比为(30～60):1.5：283。
[0015]S2.将步骤S1得到的脱色液降温得到结晶4,4＇
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二硝基二苯醚后，离心分离出结晶4,4＇
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二硝基二苯醚和离心母液；
[0016]S3.将步骤S2分离的结晶4,4＇
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二硝基二苯醚加入到丁醇中，升温将结晶4,4＇
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二硝基二苯醚全部溶解；所述加入丁醇的量为足量，使结晶4,4＇
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二硝基二苯醚能够充分溶剂，一般结晶4,4＇
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二硝基二苯醚与丁醇的质量份比为30～60:164。
[0017]S4.在步骤S3溶解的4,4＇
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二硝基二苯醚中加入催化剂并通入氢气进行加氢还原反应，反应完成后，得到丁醇还原液，对丁醇还原液进行结晶、离心、烘干后得到ODA产品。所述加入溶解后的4,4＇
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二硝基二苯醚液料与催化剂的质量份比为(194～224):1。
[0018]进一步，所述步骤S3、S4的丁醇是正丁醇，将正丁醇作为溶剂，使得ODA产量更高、纯度更高，是由于ODA在正丁醇中的溶解度相较于异丁醇，叔丁醇，仲丁醇低，相对溶解量没有异丁醇，叔丁醇，仲丁醇高，得到的ODA产物高，而ODA在异丁醇，叔丁醇，仲丁醇中的溶解度较高，导致结晶过程中析出的ODA少，最终降低了ODA白色结晶的产量和纯度。
[0019]所述步骤S1的溶解温度≥80℃。
[0020]所述步骤S1用氮气加压将4,4＇
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二硝基二苯醚过滤去除活性炭后得到脱色液。
[0021]所述步骤S2脱色液降温至≤30℃后进行离心。
[0022]所述步骤S3加入重结晶的4,4＇
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二硝基二苯醚含水量质量为5％～7％。
[0023]所述步骤S4丁醇还原液的结晶温度≤32℃。
[0024]本专利技术用丁醇作为溶剂，ODA在丁醇中的溶解度随温度变化很大，适于降温结晶，不用后续浓缩过程，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种ODA生产工艺，其特征在于，步骤为：4,4＇
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二硝基二苯醚提纯和4,4＇
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二硝基二苯醚加氢催化还原制备ODA产品；S1.将4,4＇
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二硝基二苯醚粗品和活性炭溶入到DMAC中，加热进行溶解，溶解后将4,4＇
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二硝基二苯醚过滤去除活性炭后得到脱色液；S2.将步骤S1得到的脱色液降温得到结晶4,4＇
‑
二硝基二苯醚后，离心分离出结晶4,4＇
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二硝基二苯醚和离心母液；S3.将步骤S2分离的结晶4,4＇
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二硝基二苯醚加入到丁醇中，升温将结晶4,4＇
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二硝基二苯醚全部溶解；S4.在步骤S3溶解的4,4＇
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二硝基二苯醚中加入催化剂并通入氢气进行加氢还原反应，反应完成后，得到丁醇还原液，对丁醇还原液进行结晶、离心、烘干后得到ODA产品。2.如权利要求1所述的ODA生产工艺，其特征在于，所述步骤S3、S4的丁醇是正丁醇。3.如权利要求1所述的ODA生产工艺，其特征在于，所述步骤S4得到的ODA产品纯度≥99.5％。4.如权利要求1所述的ODA生产工艺，其特征在于，将步骤S2分离得到的离心母液放入母液中间罐后，经加热后放入到精馏釜，并进行减压蒸馏，使得DMAC和少量水分以气态形式进入精馏塔，得到的DMAC进行循环利用，得到的水用于废水处理。5.如权利要求1所述的ODA生产工艺，其特征在于，将步骤S4丁醇还原液离心分离出的丁醇还原离心母液回收后，用丁醇还原离心母液与精馏丁醇一起作为加氢还原的溶剂，所述丁醇还原离心母液与精馏丁醇的体积比配比为4:6。6.一种ODA生产系统，其特征在于包括：按照ODA生产的工艺流程依次包括4,4＇
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二硝基二苯醚脱色过滤系统、4,4＇
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二硝基二苯醚重结晶系统、加氢催化还原反应系统、ODA结晶离心干燥系统。7.如权利要求6所述的ODA生产系统，其特征在于，还包括离心母液回收系统、ODA离心还原母液回收系统。8.如权利要求6所述的ODA生产系统，其特征在于，4,4＇
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【专利技术属性】
技术研发人员：杨黎博，袁胜群，徐瑞敏，张静芳，张璐萍，
申请(专利权)人：宁夏德昊科技产业有限公司，
类型：发明
国别省市：