电解电容器电极用铝材的制造方法,电解电容器电极用铝材,电解电容器用电极材料的制造方技术

本发明专利技术提供一种制造电解电容器电极用铝材的方法，通过使实施了冷轧的铝材表面与含有选自硫酸、盐酸、含磷元素的酸中的１种或１种以上的酸的酸水溶液接触，其后进行退火。进而，如果必要，在与酸水溶液接触前进行铝材的脱脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及电解电容器电极用铝材的制造方法、电解电容器电极用铝材、电解电容器用电极材料的制造方法及铝电解电容器。另外，本说明书中“铝”这一术语以包括其合金的意思使用，铝材包括箔和板以及使用箔和板形成的成型体。
技术介绍
作为铝电解电容器用电极材料，一般所使用的铝材，为了增大静电容量，均对其实施电化学或化学蚀刻处理，以扩大铝材的有效面积。在用直流蚀刻法来生成隧道状坑(pit)的电解电容器阳极用铝材的制造中，通常，为了使其(100)面的结晶取向发达，一般在500℃左右的温度下、在惰性气体气氛或真空中进行最终退火。另外，最终退火在精冷轧后的工序中进行。由于通过最终退火生成的铝材表层的氧化膜的特性对其后的蚀刻特性影响很大，所以怎样洗涤轧制结束后、最终退火前的铝材来控制铝表层是重要的。轧制结束后的铝材的表面，因轧制而露出的部分重新被氧化，轧制时发生油分粘附，因此表层氧化膜不稳定，如果在轧制后直接对退火了的铝材实施电解蚀刻，则有可能生成蚀刻斑。作为防止蚀刻斑的方法，可以考虑在轧制结束后、最终退火前用有机溶剂、碱水溶液来洗涤轧制结束后的铝材。但是，在用有机溶剂洗涤液时，存在很难除去轧制时粘附的油分的问题。另外，在用碱水溶液洗涤时，虽然能除去粘附的油分，但是洗涤后的铝表面的Al-OH基团多，皮膜的稳定性存在问题。因此，为了生成稳定的、经时变化少的皮膜，人们研究了在最终退火前用硝酸处理的方案。例如，特开昭60-92489号公报中，公开了一种电解电容器用铝箔的制造方法，其特征在于，在箔的冷轧制工序之前和/或之后，用以硝酸为主成分的洗涤剂来处理该箔坯。根据该公报记载的方法，以硝酸为主成分的洗涤剂容易分解除去铝箔坯表面附着的轧制油，并且可以形成稳定的、经时变化小的均匀的惰性皮膜，因此在接下来的工序中生成的氧化皮膜的厚度薄，蚀刻处理效果被提高。在特开昭63-86878号公报中，记载了一种电解电容器电极用铝材的制造方法，其特征在于，在实施使箔轧制结束后的铝箔表面与对铝吸附性高的酸或其化合物接触的吸附处理后，进行退火，例示出硝酸作为吸附处理用的酸。但是，即使使用上述特开昭60-92489号公报和特开昭63-86878号公报所述的、在利用硝酸使铝材表面层氧化膜成为稳定的膜后进行退火的方法，静电容量的提高也有限度。本专利技术如上述那样，其目的在于，解决现有电解电容器电极用铝材的制造方法中的最终退火前的利用酸的处理的问题，提供一种具有优良的蚀刻特性的电解电容器电极用铝材的制造方法、电解电容器电极用铝材、电解电容器用电极材料的制造方法和铝电解电容器。
技术实现思路
为解决上述目的，本专利技术的电解电容器电极用铝材的制造方法具有下述的(1)～(16)所记载的构成。(1)一种电解电容器电极用铝材的制造方法，其特征在于，使实施了冷轧的铝材表面与含有选自硫酸、盐酸、含磷元素的酸中的1种或1种以上的酸的酸水溶液接触，其后进行退火。(2)如上述(1)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，在冷轧后、与酸水溶液接触前，对铝材进行脱脂。(3)如上述(2)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，使用有机溶剂进行脱脂。(4)如上述(2)或(3)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，使用添加有表面活性剂的水进行脱脂。(5)如上述(1)～(4)的任一项所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的硫酸浓度为0.0005质量％～60质量％。(6)如上述(5)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的硫酸浓度为1.2质量％～30质量％。(7)如上述(6)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，其特征在于，酸水溶液中的硫酸浓度为1.2质量％～9.5质量％。(8)如上述(1)～(4)的任一项所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的盐酸浓度为0.0005质量％～30质量％。(9)如上述(8)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的盐酸浓度为0.05质量％～30质量％。(10)如上述(9)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的盐酸浓度为1.2质量％～9.5质量％。(11)如上述(1)～(4)的任一项所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，含磷元素的酸为正磷酸，酸水溶液中的正磷酸浓度为1.2质量％～30质量％。(12)如上述(11)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的正磷酸浓度为1.2质量％～9.5质量％。(13)如上述(1)～(12)的任一项所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液的温度为10～95℃，并且铝材与酸水溶液的接触时间为0.2秒～10分钟。(14)如上述(1)～(13)的任一项所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，在450～600℃、惰性气氛中进行退火。(15)如上述(14)所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，在460～560℃进行退火。(16)如上述(1)～(15)的任一项所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，铝的纯度大于等于99.9质量％。另外，本专利技术的电解电容器电极用铝材具有下述(17)、(18)所述的构成。(17)一种电解电容器电极用铝材，是用上述(1)～(16)的任一项所述的制造方法制造的。(18)如上述(17)所述的电解电容器电极用铝材，是中压用或高压用阳极材料。另外，本专利技术的电解电容器用电极材料的制造方法具有下述(19)、(20)所述的构成。(19)一种电解电容器用电极材料的制造方法，其特征在于，在由上述1～16的任一项所述的制造方法制造出的铝材上实施蚀刻。(20)如上述(19)所述的电解电容器用电极材料的制造方法，蚀刻的至少一部分为直流蚀刻。另外，本专利技术的电解电容器具有下述(21)所述的构成。(21)一种铝电解电容器，其特征在于，作为电极材料，使用由上述(19)或(20)所述的制造方法制造出的铝电极材料。本专利技术的电解电容器电极用铝材的制造方法，通过在使实施了冷轧的铝材表面与酸水溶液接触后在规定条件下退火，来形成在其后的蚀刻中能够均匀地分散蚀刻坑的表层氧化膜。并且，通过对该铝材实施蚀刻，使蚀刻坑均匀分散、扩大有效面积，进而谋求静电容量的增加。作为与铝材的表面接触的酸水溶液中含有的酸，优选使用选自硫酸、盐酸、含磷元素的酸中的1种或1种以上。作为含磷元素的酸，优选正磷酸(以下，将正磷酸称为磷酸)、焦磷酸、偏磷酸、聚磷酸。硫酸和含磷元素的酸具有使铝表层氧化膜稳定、在退火后的蚀刻中均匀分散蚀刻坑的效果。另外，盐酸具有在退火后的蚀刻中促进蚀刻坑的生成、使铝材表面整体生成很多坑从而提高分散性的效果。具体实施例方式本专利技术的电解电容器电极用铝材的制造方法，通过在使实施冷轧的铝材表面与酸水溶液接触后进行退火，来形成在其后的蚀刻中能够均匀分散蚀刻坑的表层氧化膜。并且，通过在该铝材上实施蚀刻，使蚀刻坑均匀分散来扩大有效面积，进而谋求静电容量的增加。下面，按照电解电容器电极用铝材的制造工艺，对本专利技术进行详细说明。铝材的纯度只要在作为电解电容器用使用的范围内，就没有特别的限定，优选纯度大于等于99.9质量％的铝材，特别优选大于等于99.95质量％。另外，在本专利技术中，铝材的纯度是100质量％减去Fe、Si、Cu、Mn、Cr、Zn、Ti和Ga的合计浓度(质量％)而获得的值。一般的铝材的制造按照调整铝材料的溶解成分·板本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种电解电容器电极用铝材的制造方法，其特征在于，使实施了冷轧的铝材表面与含有选自硫酸、盐酸、含磷元素的酸中的１种或１种以上的酸的酸水溶液接触，然后进行退火。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2003-6-3 157479/20031.一种电解电容器电极用铝材的制造方法，其特征在于，使实施了冷轧的铝材表面与含有选自硫酸、盐酸、含磷元素的酸中的1种或1种以上的酸的酸水溶液接触，然后进行退火。2.如权利要求1所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，在冷轧后、与酸水溶液接触前，对铝材进行脱脂。3.如权利要求2所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，使用有机溶剂进行脱脂。4.如权利要求2或3所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，使用添加有表面活性剂的水进行脱脂。5.如权利要求1～4的任一项所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的硫酸浓度为0.0005质量％～60质量％。6.如权利要求5所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的硫酸浓度为1.2质量％～30质量％。7.如权利要求6所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，其特征在于，酸水溶液中的硫酸浓度为1.2质量％～9.5质量％。8.如权利要求1～4的任一项所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的盐酸浓度为0.0005质量％～30质量％。9.如权利要求8所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的盐酸浓度为0.05质量％～30质量％。10.如权利要求9所述的电解电容器电极用铝材的制造方法，酸水溶液中的盐酸浓度为1.2质量％～9....

【专利技术属性】
技术研发人员：西森秀树，儿玉和宏，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]