土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法技术

本发明专利技术属于农药残留检测方法技术领域，公开了一种土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法，该方法用二氯甲烷‑丙酮混合溶剂加压流体提取，提取液经平行氮吹浓缩后，用气相色谱‑质谱法检测，根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性，通过内标法定量计算得样品中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的含量，该方法测定时间短，检出限低，极大提高检测效率及测定结果的准确性，实现对土壤或沉积物中痕量农药的检测。

【技术实现步骤摘要】
土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法
本专利技术属于农药残留检测方法
，涉及土壤或沉积物中农药的检测方法，具体地说是土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法。
技术介绍
农药作为农业生产中必不可少的生产资料，对农业发展和人类粮食供给做出了巨大的贡献。世界范围内农药所避免和挽回的农业病、虫、草害损失占粮食产量的1/3。然而近年来随着农药长期大量的施用，农药残留及污染问题日益严重，已成为农业面源污染的重要来源之一。据统计，农田中施用的农药量仅有30％左右附着在农作物上，其余70％左右扩散到土壤和大气中，导致土壤中农药残留量及衍生物含量增加，造成农田土壤污染。这不仅会破坏土壤中的生物多样性，还会通过饮用水或土壤-植物系统经食物链进入人体，危害人体健康。哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯为常用农药，但目前尚无同时对土壤或沉积物中这四种农药检测的方法。现有的土壤或沉积物中农药的检测方法仍然以传统气相色谱法为主，前处理过程复杂且仅依靠保留时间定性，易造成假阳性结果。授权公布号为CN103913529B的中国专利涉及对氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测，但样品前处理步骤繁琐且气相色谱法测得结果精准度低；申请公布号为CN109254099A的中国专利申请通过气相色谱-质谱快速测定方法检测哒螨灵和高效氯氟氰菊酯但升温程序耗时长、检测效率低，检出限为5.3-149.1mg/kg，跨度大，精度低。
技术实现思路
本专利技术的一个目的，是要提供一种土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法，用二氯甲烷-丙酮混合溶剂加压流体提取，提取液经平行氮吹浓缩后，用气相色谱分离，质谱检测，根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标法定量，实现在土壤和沉积物样品中同时检测哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的目的。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是一种土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法，它包括依次进行的以下步骤：S1.样品制备：精确称取样品，脱水研磨，制得待提取样；其中，精确称取样品后可将20g样品与2-3g粒径为0.6mm-0.9mm的硅藻土混匀，再进行脱水研磨，硅藻土初步脱水，起填充和分散的作用。S2.提取浓缩：提取：用二氯甲烷和等体积的丙酮制得混合溶剂，对待提取样加压流体提取，得提取液；浓缩：取提取液经无水硫酸钠除水，经平行氮吹浓缩，过滤，得待测液；S3.空白样品制备：按照S1的样品制备方法，精确称取石英砂代替S1中的样品，制得空白待提取样；按照S2的样品制备方法，以空白待提取样代替待提取样，得空白待测液；S4.分析测定：选定2-氟联苯和4,4'-三联苯d14为替代物；菲-d10为内标物；哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯为目标物；对替代物、内标物及目标物的标准溶液分别进行气相色谱-质谱法分析测定，制得标准物质总离子流图，以标准溶液浓度为横坐标；以目标物与内标物定量离子响应值的比值和内标物的浓度的乘积为纵坐标，绘制校准曲线；取待测液和空白待测液分别进行气相色谱-质谱法分析测定，根据校准曲线进行结果计算。作为一种限定，步骤S1中，所述脱水研磨是研磨至流沙状。作为另一种限定，步骤S2中，所述混合溶剂和待提取样的比例关系为60-80:1；所述加压流体提取的条件为：萃取温度为98-102℃，加热时间为4-6min，静态萃取时间为5min，淋洗液体积为55-60％；所述平行氮吹浓缩的温度为34-36℃，氮吹压力为6-8psi，浓缩至体积为1ml；所述过滤的滤膜为0.22μm的有机溶剂微孔滤膜。作为再一种限定，步骤S3中，所述石英砂的粒径为150μm-830μm。作为第四种限定，步骤S4中，所述气相色谱的升温程序为：50℃保持1min，经20℃/min升温至150℃后以10℃/min升温至240℃，保持1min，再以5℃/min升温至300℃，保持2-4min；作为第五种限定，步骤S4中，所述气相色谱-质谱法中气相色谱的进样口温度260℃；进样方式为不分流进样；进样量为1μL；载气为氦气；载气流量为1.2ml/min；所述气相色谱-质谱法中离子源为EI源；离子源温度为280℃；传输线温度为280℃；扫描方法为全扫描定量，扫描范围为m/z45-450amu；溶剂延迟为3min。作为第六种限定，该方法的检出限为0.02mg/kg-0.04mg/kg，测定下限为0.04mg/kg-0.16mg/kg。本专利技术由于采用了上述技术方案，其与现有技术相比，所取得的技术进步在于：(1)本专利技术的土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法填补了土壤或沉积物中哒嗪硫磷和哒螨灵检测的样品处理条件和检测条件的空白，实现了对哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的同时检测；(2)本专利技术的土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法采用气相色谱-质谱法进行测定，有效解决了气相色谱法只能依靠保留时间定性，易造成假阳性的问题，且采用内标定量，测定结果更为准确；同时，样品处理操作简单降低工作难度，提高检测效率；(3)本专利技术的土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法与现有的气相色谱-质谱法相比，测定时间更短，检出限更低，极大提高检测效率及测定结果的准确性，可实现对于土壤或沉积物中痕量农药的检测；本专利技术的的土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法可以高通量进行，适于工业应用，适用于对土壤或沉积物中农药残留检测。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术做进一步详细说明，应当理解所描述的实施例仅用于解释本专利技术，并不限定本专利技术。如果实施例中未注明的实验具体条件，通常按照常规条件，或者按照试剂公司所推荐的条件；下述实施例中所用的试剂、耗材等，如无特殊说明，均可通过商业途径获得，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为纯水，所用方法如无特殊说明，均为本领域常规工艺方法。A.试剂和材料：A1.无水硫酸钠(Na2SO4)：优级纯，在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存备用；A2.硅藻土和石英砂：在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存备用；A3.二氯甲烷(CH2Cl2)和丙酮(C3H6O)：农残级；A4.内标物：菲-d10，市售标准物质；A5.替代物：2-氟联苯，市售标准物质；4，4'-三联苯-d14溶液，市售标准物质；A6.目标物：哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯，均为市售标准物质；A7.质谱调谐溶液：十氟三苯基膦(DFTPP)，ρ＝5mg/L。B.仪器和设备：B1.气相色谱法-质谱仪：可程序升温本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法，其特征在于，它包括依次进行的以下步骤：/nS1.样品制备：/n精确称取样品，脱水研磨，制得待提取样；/nS2.提取浓缩：/n提取：用二氯甲烷和等体积的丙酮制得混合溶剂，对待提取样加压流体提取，得提取液；/n浓缩：取提取液经无水硫酸钠除水，经平行氮吹浓缩，过滤，得待测液；/nS3.空白样品制备：/n按照S1的样品制备方法，精确称取石英砂代替S1中的样品，制得空白待提取样；按照S2的样品制备方法，以空白待提取样代替待提取样，得空白待测液；/nS4.分析测定：/n选定2-氟联苯和4,4'-三联苯d14为替代物；菲-d10为内标物；哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯为目标物；/n对替代物、内标物及目标物的标准溶液分别进行气相色谱-质谱法分析测定，制得标准物质总离子流图，以标准溶液浓度为横坐标；以目标物与内标物定量离子响应值的比值和内标物的浓度的乘积为纵坐标，绘制校准曲线；/n取待测液和空白待测液分别进行气相色谱-质谱法分析测定，根据校准曲线进行结果计算。/n

【技术特征摘要】
1.一种土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法，其特征在于，它包括依次进行的以下步骤：
S1.样品制备：
精确称取样品，脱水研磨，制得待提取样；
S2.提取浓缩：
提取：用二氯甲烷和等体积的丙酮制得混合溶剂，对待提取样加压流体提取，得提取液；
浓缩：取提取液经无水硫酸钠除水，经平行氮吹浓缩，过滤，得待测液；
S3.空白样品制备：
按照S1的样品制备方法，精确称取石英砂代替S1中的样品，制得空白待提取样；按照S2的样品制备方法，以空白待提取样代替待提取样，得空白待测液；
S4.分析测定：
选定2-氟联苯和4,4'-三联苯d14为替代物；菲-d10为内标物；哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯为目标物；
对替代物、内标物及目标物的标准溶液分别进行气相色谱-质谱法分析测定，制得标准物质总离子流图，以标准溶液浓度为横坐标；以目标物与内标物定量离子响应值的比值和内标物的浓度的乘积为纵坐标，绘制校准曲线；
取待测液和空白待测液分别进行气相色谱-质谱法分析测定，根据校准曲线进行结果计算。


2.根据权利要求1所述的土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法，其特征在于，步骤S1中，所述脱水研磨是研磨至流沙状。


3.根据权利要求1所述的土壤或沉积物中哒嗪硫磷、哒螨灵、氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述混合溶剂和待提取样的比例关系为60-80:1；所述加压流体提取的条件为：萃取温度为98-102℃...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘会灵，石磊，刘佳琛，魏桂香，
申请(专利权)人：河北百润环境检测技术有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13