基于氮杂吡唑-咔唑-苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料及应用制造技术

本发明专利技术提供了一种基于氮杂吡唑

【技术实现步骤摘要】
基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料及应用


[0001]本专利技术涉及一种磷光材料及其应用，尤其涉及一种基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料及应用。

技术介绍

[0002]液晶显示需要背光源，能耗高；液晶分子受温度影响大，存在使用温度范围窄的局限；此外，还需要滤光片等组分致使其器件结构复杂。相比之下，有机磷光二极管(OLED)每个像素均可自主发光，是自发光体系，效率高，节能；OLED显示还具有制作成本低、响应快和使用温度范围宽等优点。因此，OLED已经发展成为新一代的全彩显示技术，具有广阔的应用前景，受到国内外产业界的广泛关注。
[0003]环金属磷光材料由于其重原子效应可以充分利用电致激发产生的所有单线态和三线态激子，使其最大理论量子效率可高达100％，因此磷光材料的设计和开发是OLED领域的核心。但是稳定高效且能够满足商业化应用的磷光材料依然及其稀少，且主要为环金属铱(III)配合物磷光材料。因此，设计和开发新型磷光材料依然OLED领域发展所需解决的问题。双齿环金属铂(II)配合物刚性较低，两个双齿配体易扭曲、振动而使其磷光量子效率低下(Inorg.Chem.2002,41,3055)；虽然含有三齿配体的环金属铂(II)配合物由于分子刚性增强可以提高金属配合物的磷光量子效率(Inorg.Chem.2010,49,11276)，但是所含有的第二个配体(如Cl
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、苯氧基负离子、炔负离子、卡宾等)会使配合物的化学稳定性降低，故双齿和三齿环金属铂(II)配合物磷光材料均不利于制备稳定而高效的OLED器件。而环金属铂(II)配合物中心金属离子是dsp2杂化，铂(II)配合物分子为平面四边形构型，易于和四齿配体配位形成稳定的刚性分子。分子刚性高，可抑制由于分子振动或转动所引起的非辐射弛豫，减少材料分子激发态的能量损失，利于材料分子量子效率的提高。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对现有技术不足，提供了一种基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料及应用。
[0005]为实现上述专利技术目的：本专利技术提供了一种基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料，其特征在于如通式(1)所示：
[0006][0007]其中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和Y7各自独立地为C或N；
[0008]R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为氢、氘、烷基、烷氧基、环烷基、杂环基、烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基、卤代烷基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、羧基、磺基、肼基、脲基、炔氧基、酯基、酰胺基、磺酰基、亚磺酰基、磺酰基胺基、磷酰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、甲硅烷基、烷基胺基、双烷基胺基、单芳基胺基、双芳基胺基、亚脲基、亚胺基或其组合，R1、R2、R3、R4、R5和R6中的两个或者多个可以相连形成稠环，所述稠环还可以与其它环稠合。
[0009]进一步地，所述的基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料，其结构式可选自如下结构，但不局限于此：
[0010][0011][0012]进一步地，基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料在有机发光元件中的应用。所述发光元件为有机发光二极管、发光二极管或发光电化学电池。
[0013]进一步地，所述有机发光元件包括第一电极、第二电极及设置于所述第一电极和所述第二电极之间的至少一个有机层；所述有机层包括基于基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料。
[0014]本专利技术的有益效果是：大共轭的苯基吡啶结构单元可降低材料分子的最低激发三线态能级，利于发展绿光至红光发光材料，且材料的光物理性质可通过配体上取代基的调控进行高效调节。
附图说明
[0015]图1为Pt1在二氯甲烷溶液中室温下的吸收光谱图；
[0016]图2为Pt1在2
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甲基四氢呋喃中77K下的发射光谱图；
[0017]图3为Pt1在二氯甲烷溶液中室温下的发射光谱图；
[0018]图4为Pt1在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中室温下的发射光谱图；
[0019]图5为通过密度泛函理论(DFT)计算得到的Pt1的优化分子结构、前线轨道分布和最低三线态的自旋密度分布图；其中，HOMO为最高占据分子轨道，LUMO为最高占据分子轨道，Spin Density为自旋密度，T1为最低三线态；
[0020]图6为有机发光元件的结构示意图；
[0021]图7为Pt2和Pt3在二氯甲烷溶液中室温下的发射光谱图。
具体实施方式
[0022]以下对本专利技术的内容进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明有时是基于本专利技术的代表性实施方式或具体例而成，但本专利技术并不限定于此种实施方式或具体例。
[0023]本专利技术基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料中所包含的化合物具有下述通式(1)所表示的结构。
[0024][0025]下面举例说明下述通式(1)代表的本专利技术的磷光磷光材料的具体实例，然而，不解释为限制本专利技术。
[0026]除非另有说明，以下试验中所涉及到的所有商业试剂购买后直接使用，没有进一步纯化。核磁共振氢谱和碳谱均在氘代氯仿(CDCl3)或氘代二甲基亚砜(DMSO
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d6)溶液中测得，氢谱使用400或500兆赫兹的核磁共振谱仪，碳谱使用100或126兆赫兹的核磁共振谱仪，化学位移以四甲基硅烷(TMS)或残留溶剂为基准。如果用CDCl3作溶剂，则氢谱和碳谱分别以TMS(δ＝0.00ppm)和CDCl3(δ＝77.00ppm)作为内标。如果用DMSO
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d6作溶剂，则氢谱和碳谱分别以TMS(δ＝0.00ppm)和DMSO
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d6(δ＝39.52ppm)作为内标。以下缩写(或组合)用于解释氢谱峰：s＝单峰，d＝双重峰，t＝三重峰，q＝四重峰，p＝五重峰，m＝多重峰，br＝宽峰。高分辨质谱在Applied Biosystems公司的ESI
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QTOF质谱仪上测得，样品电离模式为电喷雾电离。
[0027]通式(1)的合成可按下述所示的步骤合成：
[0028][0029]实施例1：四齿环金属铂(II)配合物磷光材料Pt1合成路线如下所示：
[0030][0031](1)中间体ACzbPhNO2的合成：向带有磁力转子的干燥封管中依次加入4'
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碘
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硝基
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1,1'
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于氮杂吡唑
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咔唑
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苯基吡啶的铂(II)配合物磷光材料，其特征在于，其化学式如通式(1)所示：其中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和Y7各自独立地为C或N；R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为氢、氘、烷基、烷氧基、环烷基、杂环基、烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基、卤代烷基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、羧基、磺基、肼基、脲基、炔氧基、酯基、酰胺基、磺酰基、亚磺酰基、磺酰基胺基、磷酰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、甲硅烷基、烷基胺基、双烷基胺基、单芳基胺基、双芳基胺基、亚脲基、亚胺基或其组合。2.根据权利要求1所述的基于氮杂吡唑
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【专利技术属性】
技术研发人员：佘远斌，李贵杰，许克伟，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：