氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的制造方法技术

本发明专利技术的氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的制造方法至少由下述工序构成：(1)使包含(A)具有链烯基和氟烷基的聚有机硅氧烷、(B)具有硅原子键合氢原子和氟烷基的聚有机硅氧烷、(C)氢化硅烷化反应用催化剂的氟硅橡胶组合物进行固化的工序；(2)在所述工序(1)中制作的氟硅橡胶的表面层叠包含(D)具有链烯基，不具有氟烷基的聚有机硅氧烷和(E)有机过氧化物的硅橡胶组合物的工序；以及(3)使在所述工序(2)中制作的层叠体中的硅橡胶组合物层进行固化的工序，使用氢化硅烷化反应固化型的氟硅橡胶组合物，能制造氟硅橡胶层与硅橡胶层良好地粘接的层叠体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的制造方法
本专利技术涉及一种氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的制造方法。
技术介绍
由实质上含有3,3,3-三氟丙基等氟烷基的聚有机硅氧烷形成的氟硅橡胶的耐热性、耐寒性、耐油性以及耐燃料油性优异，因此，用作汽车用或者航空器用的橡胶材料。作为汽车用，特别是作为涡轮软管用橡胶材料，使用在软管内周面具有氟硅橡胶层，在软管外周面具有由实质上不具有氟烷基的聚有机硅氧烷形成的硅橡胶层的层叠体。但是，氟硅橡胶与硅橡胶的粘接性不充分，在其接触界面容易剥离，因此提出了各种用于解决该问题的方法。作为由氟硅橡胶和硅橡胶构成的层叠体的制造方法，例如提出了如下方法：在形成氟硅橡胶和硅橡胶的橡胶组合物的任一方或双方中配合25℃下的粘度为100mPa·s以下的分子链末端以硅烷醇基封端的二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物并粘接的方法(参照专利文献1)；将含有氢化硅烷化反应用催化剂或在一个分子中具有至少两个硅原子键合氢原子的聚有机硅氧烷的有机过氧化物固化型的氟硅橡胶组合物和含有氢化硅烷化反应用催化剂或在一个分子中具有至少两个硅原子键合氢原子的聚有机硅氧烷的有机过氧化物固化型的二甲基硅橡胶组合物成型为所期望的形状，接着，在接触这些组合物的状态下，使氢化硅烷化反应发生并且使其固化的方法(参照专利文献2)；使用由具有链烯基和三氟丙基的聚有机硅氧烷、二氧化硅系填充剂、具有甲基(三氟丙烯)硅氧烷单元、甲基氢硅氧烷单元以及甲基乙烯基硅氧烷单元的有机氢聚硅氧烷以及有机过氧化物构成的氟硅橡胶组合物的方法(参照专利文献3)；在对氟硅橡胶组合物和二甲基硅橡胶组合物进行共硫化粘接时，在任一方或双方配合BET比表面积为250m2/g以上的增强性二氧化硅和由具有甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷单元、甲基氢硅氧烷单元以及二甲基乙烯基硅氧烷单元的有机氢聚硅氧烷构成的粘接助剂的方法(参照专利文献4)；使用由聚有机硅氧烷、二氧化硅系填充剂、具有甲基(三氟丙烯)硅氧烷单元、甲基氢硅氧烷单元以及含乙烯基的硅氧烷单元的有机氢聚硅氧烷以及有机过氧化物构成的硅橡胶组合物的方法(参照专利文献5)；将含有氢化硅烷化反应用催化剂或一个分子中具有至少两个硅原子键合氢原子的聚有机硅氧烷的有机过氧化物固化型的氟硅橡胶组合物和含有氢化硅烷化反应用催化剂或一个分子中具有至少两个硅原子键合氢原子的聚有机硅氧烷的有机过氧化物固化型的硅橡胶组合物，经由所述氟硅橡胶组合物与所述硅橡胶组合物的混合组合物在接触这些组合物的状态下使其固化的方法(参照专利文献6)。但是，在任一方法中，作为氟硅橡胶组合物，均限定于通过有机过氧化物进行固化的物质，而并不关心使用氢化硅烷化反应固化型的氟硅橡胶组合物使氟硅橡胶与硅橡胶的粘接性提高。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-328303号公报专利文献2：日本专利特表2008-540754号公报专利文献3：日本特开2010-126712号公报专利文献4：日本特开2011-093996号公报专利文献5：日本特开2013-103963号公报专利文献6：日本专利特表2015-502431号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于，提供一种在氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的制造方法中，使用氢化硅烷化反应固化型的氟硅橡胶组合物来制造氟硅橡胶层与硅橡胶层良好地粘接的层叠体的方法。用于解决课题的方案本专利技术的氟硅橡胶和硅橡胶的层叠体的制造方法的特征在于，至少由下述工序(1)～(3)构成。(1)使包含下述成分(A)～(C)的氟硅橡胶组合物固化的工序：(A)为(A1)或所述成分(A1)与(A2)的混合物100质量份，所述(A1)为在一个分子中具有至少两个链烯基，与硅原子键合的全部有机基团的至少20摩尔％为氟烷基的聚有机硅氧烷，所述(A2)为在一个分子中具有至少两个链烯基，不具有氟烷基或即使具有氟烷基，其比例也小于与硅原子键合的全部有机基团的20摩尔％的聚有机硅氧烷；(B)在一个分子中具有至少两个与硅原子键合的氢原子和至少一个氟烷基的聚有机硅氧烷{相对于成分(A)中的链烯基1摩尔，本成分中的与硅原子键合的氢原子超过1摩尔的量}；以及(C)催化剂量的氢化硅烷化反应用催化剂。(2)在上述工序(1)中制作的氟硅橡胶的表面层叠包含下述成分(D)～(E)的硅橡胶组合物的工序：(D)在一个分子中具有至少一个链烯基，不具有氟烷基或即使具有氟烷基，其比例也小于与硅原子键合的全部有机基团的20摩尔％的聚有机硅氧烷100质量份；以及(E)有机过氧化物0.1～10质量份。(3)使在上述工序(2)中层叠的硅橡胶组合物固化的工序。在本专利技术的制造方法中，优选的是，氟硅橡胶组合物还含有二氧化硅微粉末。此外，在本专利技术的制造方法中，优选的是，氟硅橡胶组合物还含有反应抑制剂。此外，本专利技术的氟硅橡胶和硅橡胶的层叠体的另一制造方法的特征在于，至少由下述工序(1’)～(2’)构成。(1’)将包含下述成分(A)～(C)的氟硅橡胶组合物与包含下述成分(D)～(E)的硅橡胶组合物，层叠来制作由氟硅橡胶组合物层和硅橡胶组合物层构成的层叠体的工序：(A)为(A1)或所述成分(A1)与(A2)的混合物100质量份，所述(A1)为在一个分子中具有至少两个链烯基，与硅原子键合的全部有机基团的至少20摩尔％为氟烷基的聚有机硅氧烷，所述(A2)为在一个分子中具有至少两个链烯基，不具有氟烷基或即使具有氟烷基，其比例也小于与硅原子键合的全部有机基团的20摩尔％的聚有机硅氧烷；(B)在一个分子中具有至少两个与硅原子键合的氢原子和至少一个氟烷基的聚有机硅氧烷{相对于成分(A)中的链烯基1摩尔，本成分中的与硅原子键合的氢原子超过1摩尔的量}；以及(C)催化剂量的氢化硅烷化反应用催化剂；(D)在一个分子中具有至少一个链烯基，不具有氟烷基或即使具有氟烷基，其比例也小于与硅原子键合的全部有机基团的20摩尔％的聚有机硅氧烷100质量份；以及(E)有机过氧化物0.1～10质量份(2’)使在上述工序(1’)中制作的层叠体的氟硅橡胶组合物层和硅橡胶组合物层固化的工序。在本专利技术的制造方法中，优选的是，氟硅橡胶组合物还含有二氧化硅微粉末。此外，在本专利技术的制造方法中，优选的是，氟硅橡胶组合物还含有反应抑制剂。有益效果根据本专利技术的制造方法，其特征在于，使用氢化硅烷化反应固化型的氟硅橡胶组合物，能够制造氟硅橡胶层与硅橡胶层良好地粘接的层叠体。附图说明图1是作为通过本专利技术的制造方法制作出的氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的一个例子的、橡胶软管的一部分断裂的立体图。图2是作为通过本专利技术的制造方法制作出的氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的一个例子的橡胶片的立体图。图3是作为通过本专利技术的制造方法制作出的氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的另一个例子的橡胶片的立体图。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的制造方法，其至少由下述工序(1)～(3)构成：/n(1)使包含下述成分(A)～(C)的氟硅橡胶组合物进行固化的工序：/n(A)为(A1)或所述成分(A1)与(A2)的混合物100质量份，所述(A1)为在一个分子中具有至少两个链烯基，与硅原子键合的全部有机基团的至少20摩尔％为氟烷基的聚有机硅氧烷，所述(A2)为在一个分子中具有至少两个链烯基，不具有氟烷基或即使具有氟烷基，其比例也小于与硅原子键合的全部有机基团的20摩尔％的聚有机硅氧烷；/n(B)在一个分子中具有至少两个与硅原子键合的氢原子和至少一个氟烷基的聚有机硅氧烷{相对于成分(A)中的链烯基1摩尔，本成分中的与硅原子键合的氢原子超过1摩尔的量}；以及/n(C)催化剂量的氢化硅烷化反应用催化剂；/n(2)在所述工序(1)中制作的氟硅橡胶的表面层叠包含下述成分(D)～(E)的硅橡胶组合物的工序：/n(D)在一个分子中具有至少一个链烯基，不具有氟烷基或即使具有氟烷基，其比例也小于与硅原子键合的全部有机基团的20摩尔％的聚有机硅氧烷100质量份；以及/n(E)有机过氧化物0.1～10质量份；以及/n(3)使在所述工序(2)中层叠的硅橡胶组合物进行固化的工序。/n...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180725 JP 2018-1396561.一种氟硅橡胶与硅橡胶的层叠体的制造方法，其至少由下述工序(1)～(3)构成：
(1)使包含下述成分(A)～(C)的氟硅橡胶组合物进行固化的工序：
(A)为(A1)或所述成分(A1)与(A2)的混合物100质量份，所述(A1)为在一个分子中具有至少两个链烯基，与硅原子键合的全部有机基团的至少20摩尔％为氟烷基的聚有机硅氧烷，所述(A2)为在一个分子中具有至少两个链烯基，不具有氟烷基或即使具有氟烷基，其比例也小于与硅原子键合的全部有机基团的20摩尔％的聚有机硅氧烷；
(B)在一个分子中具有至少两个与硅原子键合的氢原子和至少一个氟烷基的聚有机硅氧烷{相对于成分(A)中的链烯基1摩尔，本成分中的与硅原子键合的氢原子超过1摩尔的量}；以及
(C)催化剂量的氢化硅烷化反应用催化剂；
(2)在所述工序(1)中制作的氟硅橡胶的表面层叠包含下述成分(D)～(E)的硅橡胶组合物的工序：
(D)在一个分子中具有至少一个链烯基，不具有氟烷基或即使具有氟烷基，其比例也小于与硅原子键合的全部有机基团的20摩尔％的聚有机硅氧烷100质量份；以及
(E)有机过氧化物0.1～10质量份；以及
(3)使在所述工序(2)中层叠的硅橡胶组合物进行固化的工序。


2.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法，其特征在于，
氟硅橡胶组合物还含有二氧化硅微粉末。


3.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法，其特征在于，
氟硅橡胶...

【专利技术属性】
技术研发人员：长谷川知一郎，石神直哉，
申请(专利权)人：陶氏东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP