用于光聚合的硼酸盐助引发剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） ＊＊＊ （Ⅰ′） 通式Ⅰ或Ⅰ′的化合物适合用作特殊活性的光引发剂：其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］相互独立地为芳烃，条件是该芳烃基在至少一个邻位被取代，或Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］相互独立地为被Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｉ取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基；Ｒ↓［２ａ］是二价芳烃基；Ｒ↓［３］是被Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｉ取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，或是芳烃；Ｒ↓［４］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］环烷基或苯基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｅ是Ｒ↓［１４］Ｒ↓［１５］Ｒ↓［１６］Ｐ或Ｒ↓［８］Ｒ↓［８ａ］Ｒ↓［７］Ｎ；Ｒ↓［７］、Ｒ↓［８］和Ｒ↓［８ａ］及Ｒ↓［９］、Ｒ↓［１０］和Ｒ↓［１１］相互独立地为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基；Ｒ↓［１４］、Ｒ↓［１５］和Ｒ↓［１６］相互独立地为取代苯基和Ｇ是能够形成阳离子的基团，条件是若Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］为２，４，６－三甲苯基，则Ｒ↓［４］不为Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］链烯基。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及高活性的硼酸盐光引发剂化合物、包括这些化合物的组合物和这些化合物的用途。使用硼酸盐作为光引发剂与助引发剂结合在现有技术中是已知的。例如，US4,772,530、4,772,541和5,151,520公开了含有作为抗衡离子的阳离子染料如花青类、若丹明类等的三芳基烷基硼酸盐阴离子。这些化合物被用作光引发剂。在US4,954,414中，将阳离子过渡金属配合物与三芳基烷基硼酸盐阴离子同时用于可光聚合组合物中。从US5,055,372中还知道使用季铵化合物，例如四甲基铵、吡啶鎓、十六烷基吡啶鎓等作为三芳基烷基硼酸盐的阳离子抗衡离子。在此文献中，将硼酸盐与作为助引发剂的芳酮引发剂化合物结合用于可光固化的物质中。在EP-A-555 058和JP-A平5255347中，将硼酸盐(包括三莱基丁基硼酸盐)用作(氧合)锍配合物的助引发剂。对于广范围使用的光引发剂，工业上需要稳定的活性化合物。目前已令人吃惊地发现，在至少两个芳基上邻位取代的单硼酸盐化合物尤其具有这些性质。因此本专利技术提供通式I和I′的化合物 其中R1和R2相互独立地为苯基或具有或无任何杂原子的另一种芳烃，这些基团是未被取代的或被C1-C20烷基、一个或多个O，S(O)p或NR5基团隔开的C2-C20烷基取代1-5次，或是被OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、R12R13B、卤素、R9R10P(O)q和/或CN取代，条件是苯基或其它芳烃基是在至少一个邻位被取代，或R1和R2相互独立地为被R9R10R11Si取代的C1-C20烷基，或R1和R2形成桥以形成通式II、IIa或IIb的结构 其中通式II、IIa或IIb中的芳环是未被取代的或被C1-C20烷基、一个或多个O，S(O)p或NR5基团隔开的C2-C20烷基取代，或是被OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q和/或R12R13B取代的；R2a是亚苯基或有或无任何杂原子的另一种二价芳烃，这些基团是未被取代的或被C1-C20烷基、一个或多个O，S(O)p或NR5基团隔开的C2-C20烷基取代1-5次，或是被OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、R12R13B、卤素、R9R10P(O)q和/或CN取代的，或R2a是苯基-C1-C6亚烷基；R3是被R9R10R11Si取代的C1-C20烷基，或是苯基或有或无任何杂原子的另一种芳烃，其中苯基或其它芳烃基团是未被取代的或被C1-C20烷基、一个或多个O，S(O)p或NR5基团隔开的C2-C20烷基取代1-5次，或是被OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、R12R13B、卤素、R9R10P(O)q和/或CN取代的；R4为苯基、另一种芳烃、C1-C20烷基、被一个或多个O，S(O)p或NR5基团隔开的C2-C20烷基、或是C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基，其中苯基、另一种芳烃、C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基是未被取代的或被OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、R12R13B、卤素、R9R10P(O)q和/或CN取代；E是R14R15R16P、R6R6aS或R8R8aR7N；Y是(CH2)n，CH＝CH，C(O)，NR5，O，S(O)p或 n为0、1或2；m为2或3；p为0、1或2；q为0或1；R5为氢、C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未被取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R6和R6a相互独立地为C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未被取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R7、R8和R8a相互独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未被取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基、R6OC(O)、CN和/或卤素取代1-5次，或R7和R8以及与其连接的N原子一起形成5或6元环，该环还可含有O或S原子；R9、R10和R11相互独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未被取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R12和R13相互独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未被取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次，或R12和R13以及与其连接的B原子一起形成5或6元环；R14、R15和R16相互独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C3-C12环烷基，其中C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C3-C12环烷基是未被取代的或被R6OC(O)或CN取代，或R14、R15和R16是未被取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基或卤素取代1-5次的苯基-C1-C6烷基，或是未被取代或被C1-C6烷基，C1-C12烷氧基或卤素取代1-5次的苯基；和G是能够形成阳离子的基团，条件是若R1、R2和R3为2，4，6-三甲苯基，则R4不为C2-C20烷基或C2-C8链烯基。若与助引发剂结合，则这些化合物对于光聚合烯属不饱和化合物是高活性的引发剂。在通式I的化合物中，R1和R2基团(只要它们不是R9R10R11Si取代的C1-C20烷基)的至少一个是在与硼原子键合的键的邻位取代的苯环或是在硼原子的邻位空间受阻的另一种芳烃基。这里邻位取代通常是指相对于硼中心原子在芳环邻位的键，因此包括例如稠环。因此根据此定义，一些多环芳烃(例如萘基)也是在与中心硼原子键合的键的邻位取代的环(环体系)。可存在于新化合物中的芳烃例如可以含有一个或多个，尤其是1或2个杂原子。合适的杂原子的例子是N、O、P或S，优选N或O。芳烃基的例子是苯基、α-和β-萘基、均二苯乙烯基、联苯基、邻-、间-、对-三联苯基、三苯基苯基、联萘基、蒽基、菲基、芘基、呋喃-2-基或呋喃-3-基、噻吩-2-基或噻吩-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基或吡啶-4-基、喹啉基或异喹啉基。均二苯乙烯基是 联苯基是 邻-、间-、对-三联苯基是 三苯基苯基是 或 联萘基是 蒽基是 或 菲基是 或 芘基是 或 呋喃基是呋喃-2-基或呋喃-3-基。噻吩基是噻吩-2-基或噻吩-3-基。吡啶基是吡啶-2-基、吡啶-3-基或吡啶-4-基。喹啉基是 或 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式Ⅰ或Ⅰ’的化合物：＊＊＊ （Ⅰ） ＊＊＊ （Ⅰ’） 其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］相互独立地为苯基或具有或无任何杂原子的另一种芳烃，这些基团是未被取代的或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、一个或多个Ｏ，Ｓ（Ｏ）↓［ｐ］或ＮＲ↓［５ ］基团隔开的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］烷基取代１－５次，或是被ＯＲ↓［６］、Ｒ↓［６］Ｓ（Ｏ）↓［ｐ］、Ｒ↓［６］Ｓ（Ｏ）↓［２］Ｏ、Ｒ↓［７］Ｒ↓［８］Ｎ、Ｒ↓［６］ＯＣ（Ｏ）、Ｒ↓［７］Ｒ↓［８］ＮＣ（Ｏ）、Ｒ↓［９］Ｃ（Ｏ）、Ｒ↓［９］Ｃ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｉ、Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｎ、Ｒ↓［１２］Ｒ↓［１３］Ｂ、卤素、Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｐ（Ｏ）↓［ｑ］和／或ＣＮ取代，条件是苯基或其它芳烃基是在至少一个邻位被取代，或Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］相互独立地为被Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｉ取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，或Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］形成桥以形成通式Ⅱ、Ⅱａ或Ⅱｂ的结构＊＊＊其中通式Ⅱ、Ⅱａ或Ⅱｂ中的芳环是未被取代的或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、一个或多个Ｏ， Ｓ（Ｏ）↓［ｐ］或ＮＲ↓［５］基团隔开的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］烷基取代，或是被ＯＲ↓［６］、Ｒ↓［６］Ｓ（Ｏ）↓［ｐ］、Ｒ↓［６］Ｓ（Ｏ）↓［２］Ｏ、Ｒ↓［７］Ｒ↓［８］Ｎ、Ｒ↓［６］ＯＣ（Ｏ）、Ｒ↓［７］Ｒ↓［８］ＮＣ（Ｏ）、Ｒ↓［９］Ｃ（Ｏ）、Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｉ、Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｎ、卤素、Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｐ（Ｏ）↓［ｑ］和／或Ｒ↓［１２］Ｒ↓［１３］Ｂ取代的；Ｒ↓［２ａ］是亚苯基或有或无任何杂原子的另一种二价芳烃，这些基团是未被取代的或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、一个或多个Ｏ，Ｓ（Ｏ）↓［ｐ］或ＮＲ↓［５］基团隔开的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］烷基取代１－５次，或是被ＯＲ↓［６］、Ｒ↓［６］Ｓ（Ｏ）↓［ｐ］、Ｒ↓［６］Ｓ（Ｏ）↓［２］Ｏ、Ｒ↓［７］Ｒ↓［８］Ｎ、Ｒ↓［６］ＯＣ（Ｏ）、Ｒ↓［７］Ｒ↓［８］ＮＣ（Ｏ）、Ｒ↓［９］Ｃ（Ｏ）、Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｉ、Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｎ、Ｒ↓［１２］Ｒ↓［１３］Ｂ、卤素、Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｐ（Ｏ）↓［ｑ］和／或ＣＮ取代的，或Ｒ↓［２ａ］是苯基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］亚烷基；Ｒ↓［３］是被Ｒ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］Ｓｉ取代的Ｃ↓［１］...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：AF库宁格哈姆，M库恩兹，H库拉，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]