可光致固化组合物、固化体及其制造方法技术

本发明专利技术涉及一种包含下列成分（Ａ）、（Ｂ）、和（Ｃ）并给出既改善了机械强度又维持低双折射性、耐热性等整体性能的固化体的可光致固化组合物，用其得到的固化体，及其制造方法。成分（Ａ）：通式（Ｉ）所代表的一种双（甲基）丙烯酸酯７０～９９重量份（式中，Ｒ＃＋［１］和Ｒ＃＋［２］各自代表氢或甲基；ｍ是１或２；ｎ是０或１；且ｐ和ｑ各自是０、１或２）；成分（Ｂ）：通式（ＩＩ）所代表的一种单（甲基）丙烯酸酯１～３０重量份（式中，Ｒ＃＋［３］代表氢或甲基；ｍ是１或２；ｎ是０或１；且ｒ和ｓ各自是０、１、或２）；和成分（Ｃ）：一种有至少２的官能度的巯基化合物１～１０重量份。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可光致固化组合物、用其得到的固化体及其制造方法。更详细地说，涉及对含脂环骨架双(甲基)丙烯酸酯(以下简称双(甲基)丙烯酸酯)与巯基化合物的组合进一步配合少量含脂环骨架单(甲基)丙烯酸酯(以下简称单(甲基)丙烯酸酯)而形成的可光致固化组合物、使其共聚而得到的固化体、及其制造方法。
技术介绍
惯常使用的液晶显示板是以玻璃板为基板的，但在这样的显示板上，关于玻璃的低密度化和机械强度的提高是有极限的，因而不能适应当前人们所渴望的轻量薄型化。进而，即使就生产率的提高而言，人们也从成形性、加工性的观点指出了所存在的问题，并且把注意力集中到用塑料作为基板的显示板上。然而，对于塑料基板来说，在适合于液晶显示的低双折射性、耐热性、机械强度、吸水率、制品合格率等方面还有各种各样的问题。关于低双折射性、玻璃板的双折射Δn·d在1nm以下，目前塑料基板的双折射则在数nm以上。而关于耐热性，玻璃板在200℃以上的液晶显示池装配步骤中是能够耐受的，反之，对于塑料基板来说，即使采用150℃左右的低温装配步骤，也有因耐热性不足而产生翘曲等变形的问题。即使关于对玻璃板来说不成问题的吸水率，对塑料基板来说也有要么在池化步骤中的水洗涤时引起尺寸变形、要么池本身吸湿变形而引起不能显示这样的问题。作为解决这些问题的手段，在例如特开平9-152510号公报等中提出了使包含双(甲基)丙烯酸酯和分子内有2个以上硫醇基的多官能巯基化合物的组合物光致聚合固化形成的低双折射基板。然而，虽然具有1nm以下的双折射性和150℃以上的耐热性，但由于高度交联的高分子结构，反而使机械强度下降，并使塑料本来具有的柔软性和耐龟裂性降低。因此，要么在厚度比较小例如0.05～3mm左右的塑料基板制造时薄板破损，要么在显示制品落下时塑料制池龟裂，致使成品率下降、从而使成本提高。因此，为改善这种机械强度，已经有人提供了向上述专利公报的基板所使用的原料可光致固化组合物中添加例如热塑性树脂的方法(特开平10-77321号公报)或添加可共聚的其它成分的方法(特开平10-25621号、特开平10-25624号公报)。然而，关于这些改进方法，由于添加了不聚合的成分或聚合速度不同的成分，反而损害了可光致固化组合物本来的特性，引起低双折射率增加、耐热性下降、吸水率恶化，也有对成品率或成本产生不良影响这样的问题。本专利技术的目的是提供光致固化时能得到既维持了低双折射性、耐热性等本来的特性又改善了机械强度的固化生成物的可光致固化组合物、用其得到的固体、及其制造方法。
技术实现思路
本专利技术者等人鉴于此事而进行锐意探讨的结果，发现通过在特开平9-152510号公报中公开的组合物中进一步配合预定量的特定单(甲基)丙烯酸酯，并没有损害低双折射性、耐热性等本来的特性，而且能改善机械强度，终于完成了本专利技术。即，通过在高度交联的高分子结构中掺入结构、诸特性与此高分子相似的非交联成分，不会导致双折射的增大、耐热性的降低或吸水率的恶化，而且能改善机械强度，其结果，可以降低厚度比较小例如0.05～3mm、较好0.1～1.5mm左右的塑料基板制造时薄板的破损。这种单(甲基)丙烯酸酯由于是通过使原料二醇与(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯反应来制造双(甲基)丙烯酸酯时作为前体物生成的，因而是分子中一个末端有(甲基)丙烯酰基、另一个末端有羟基的化合物。因此，通过在反应进行100％的前阶段使反应停止，就能容易地得到作为目的的双(甲基)丙烯酸酯与单(甲基)丙烯酸酯的混合物。这种单(甲基)丙烯酸酯因其化学结构与双(甲基)丙烯酸酯是类似的，因而聚合速度与双(甲基)丙烯酸酯几乎相等的，聚合固化时不会引起双折射的增大。进而，具有与特定的双(甲基)丙烯酸酯一样的脂环骨架，对耐热性或吸水性的影响小。本专利技术的要旨是1.可光致固化组合物，包含下列成分A、B和C(其中，各成分的比例是以成分A与成分B的合计作为100重量份表示的) 成分A通式(I)所示含脂环骨架双(甲基)丙烯酸酯70～99重量份 式中，R1和R2各自独立，表示氢原子或甲基，m表示1或2，n表示0或1，p和q各自独立，表示0、1或2；成分B通式(II)所示含脂环骨架单(甲基)丙烯酸酯1～30重量份 式中，R3表示氢原子或甲基，m表示1或2，n表示0或1，r和s各自独立，表示0、1或2；成分C至少二官能性的巯基化合物1～10重量份。2.固化体，是在自由基聚合引发剂的存在下使包含下列成分A、B和C的可光致固化组合物(其中，各成分的比例是以成分A与成分B的合计为100重量份表示的)共聚而得到的成分A通式(I)所示含脂环骨架双(甲基)丙烯酸酯70～99重量份 式中，R1和R2各自独立，表示氢原子或甲基，m表示1或2，n表示0或1，p和q各自独立，表示0、1或2；成分B通式(II)所示含脂环骨架单(甲基)丙烯酸酯1～30重量份 式中，R3表示氢原子或甲基，m表示1或2，n表示0或1，r和s各自独立，表示0、1或2；成分C至少二官能性的巯基化合物1～10重量份。3.固化体的制造方法，其中，在自由基聚合引发剂的存在下使包含下列成分A、B和C的可光致固化组合物(其中，各成分的比例是以成分A与成分B的合计为100重量份表示的)共聚成分A通式(I)所示含脂环骨架双(甲基)丙烯酸酯70～99重量份 式中，R1和R2各自独立，表示氢原子或甲基，m表示1或2，n表示0或1，p和q各自独立，表示0、1或2；成分B通式(II)所示含脂环骨架单(甲基)丙烯酸酯1～30重量份 式中，R3表示氢原子或甲基，m表示1或2，n表示0或1，r和s各自独立，表示0、1或2；成分C至少二官能性的巯基化合物1～10重量份。附图简单说明附图说明图1显示本专利技术塑料层压体的一种形态。图2显示本专利技术塑料层压体的一种形态。图3显示本专利技术塑料层压体的一种形态。图4显示本专利技术塑料层压体的一种形态。图5显示本专利技术塑料层压体的一种形态。图6显示本专利技术塑料层压体的一种形态。图7显示本专利技术塑料层压体的一种形态。要说明的是，图中的符号A是低双折射板、B是气体阻透膜、C是固化被膜。实施专利技术的最佳方式以下详细说明本专利技术。可光致固化组合物本专利技术的可光致固化组合物包含成分A、B和C。其中，所谓“包含”系指，除所列举的成分A、B和C外，除非有损于本专利技术的本质，否则也可以含有少量辅助成分。要说明的是，在本专利技术中，所谓“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称，“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。成分A含脂环骨架双(甲基)丙烯酸酯成分A是通式(I)所示有脂环烃骨架的双(甲基)丙烯酸酯(简称为含脂环骨架双(甲基)丙烯酸酯或双(甲基)丙烯酸酯) 式中，R1和R2各自独立，表示氢原子或甲基，m表示1或2，n表示0或1，p和q各自独立，表示0、1或2。作为式(I)的含脂环骨架双(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举例如二(羟基)三环癸烷＝二丙烯酸酯、二(羟基)三环癸烷＝二甲基丙烯酸酯、二(羟基)三环癸烷＝丙烯酸酯甲基丙烯酸酯和这些的混合物，二(羟基)五环十五烷＝二丙烯酸酯、二(羟基)五环十五烷＝二甲基丙烯酸酯、二(羟基)五环十五烷＝丙烯酸酯甲基丙烯酸酯和这些的混合物，二(羟甲基)三环癸烷＝二丙烯酸酯、二(羟甲基)三环癸烷＝二甲基丙烯酸酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
可光致固化组合物，包含下列成分Ａ、Ｂ和Ｃ（其中，各成分的比例是以成分Ａ与成分Ｂ的合计作为１００重量份表示的） 成分Ａ：通式（Ⅰ）所示含脂环骨架双（甲基）丙烯酸酯７０～９９重量份 ＊＊＊ （Ⅰ） 式中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立，表示氢原子或甲基，ｍ表示１或２，ｎ表示０或１，ｐ和ｑ各自独立，表示０、１或２； 成分Ｂ：通式（Ⅱ）所示含脂环骨架单（甲基）丙烯酸酯１～３０重量份 ＊＊＊ （Ⅱ） 式中，Ｒ↑［３］表示氢原子或甲基，ｍ表示１或２，ｎ表示０或１，ｒ和ｓ各自独立，表示０、１或２； 成分Ｃ：至少二官能性的巯基化合物１～１０重量份。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：早川诚一郎，坂井昭彦，江崎聪，田村丰，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]