卤化银乳剂及用其制成的彩色照相光敏材料和成像方法技术

本发明专利技术公开了一种卤化银乳剂及用其制成的彩色照相光敏材料和成像方法。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含具有高氯化银含量和有{111}面为主平面的卤化银片状颗粒(这里以及后面称之为高氯化银片状颗粒)的卤化银乳剂。本专利技术进一步涉及用此乳剂的彩色照相光敏材料和成象方法。特别是，本专利技术涉及颗粒形状稳定性极好之单分散、高速和对比度强的硬调(高反差)的乳剂；还涉及用此乳剂的彩色照相光敏材料和成象方法(特别是利用高光照强度和短曝光时间的成象方法)。作为形成有{111}面为主平面的片状卤化银乳剂颗粒的方法，例如，USP 4，400，463、5，185，239和5，176，991、JP-A-63-213836(这里所用的术语“JP-A”意指“未经审查的已发表日本专利申请”)和USP 5，176，992以及5，691，128已分别公开了一种在以氨基氮杂茚类、三氨基嘧啶类、羟氨基吖嗪类、硫脲类、xanthonoides和吡啶鎓盐类为晶体习性控制剂的存在下形成颗粒的方法。在技术上已知的是，高氯化银颗粒本来有一其{100}平面容易被选择性显现的特性，结果体习性普通形成的颗粒是立方的。在前面提到的专利／出版物中，利用晶体习性控制剂来形成片状颗粒，致使原来不稳定的{111}平面显现在颗粒表面。但是，当发生晶体习性控制剂从颗粒表面脱附时，高氯化银{111}片状颗粒被再溶解，而{100}平面出现在颗粒表面，颗粒形状难于保持。而且，难于期望通过光谱和化学增感达到高灵敏度而没有晶体习性控制剂从颗粒表面的脱附。USP 5，691，128公开了晶体习性控制剂的吸附强度是由调节pH来控制的，在增感染料与晶体习性控制剂之间产生了交换吸附，因而在颗粒形状稳定性和增强灵敏度之间达到了兼容。另外，USP 5，272，052公开了包括主体颗粒和外延部分(取向生长)的组合物颗粒可以通过用晶体习性控制剂的吸附的手段，在颗粒的尖顶(角)上使溴化银选择性地外延生长来形成，然后所述在片状颗粒表面的晶体习性控制剂由交换吸附替换成对照相有用的化合物。然而，这些外延颗粒对实际使用来讲也是不够的，因为在光谱和化学增感期间或之后，当在晶体习性控制剂已从颗粒解吸的条件下时，这些颗粒时时刻刻在改变着染料的吸附状态和颗粒的形状。尤其是，外延部分的卤素组合物是不稳定的。本专利技术的一个目标是提供一种{111}片状颗粒的颗粒形状稳定性极好的卤化银乳剂，它是单分散、高速和高反差的乳剂，而且在曝光后能同时改进高照互易律失效和潜象稳定性。又，本专利技术的另一个目标是提供一种高速和高反差而且在曝光后能同时改进高照互易律失效和潜象稳定性的彩色照相光敏材料。再，本专利技术的又一目标是提供一种即使在用扫描曝光和其他方法进行快速加工时仍能赋予上述乳剂或光敏材料以照相特性的成象方法。专利技术的其他的和进一步的目标、特点以及优点将在下面结合附图的叙述中得到更充分的体现。附图说明图1是对卤化银颗粒上的直线部分的比例的说明。图2是实施例1所制备的乳剂C的光谱和化学增感后的电子显微照片。图3是实施例2所制备的乳剂F的光谱和化学增感后的电子显微照片。图4是实施例1所制备的比较乳剂A的光谱和化学增感后的电子显微照片。图5是实施例1所制备的比较乳剂B的光谱和化学增感后的电子显微照片。本专利技术人已经发现通过下述专利技术有效地实现上述目标。(1)一种含有卤化银颗粒的光谱和化学增感卤化银乳剂，其中卤化银颗粒的总投影面积的50％或更多是由具有{111}面为主平面和其纵横比为2．0或更大的片状颗粒所提供，所述片状颗粒含有氯化银含量为90摩尔百分数或更高的碘溴氯化银颗粒或溴氯化银颗粒，所述高氯化银颗粒的所有边角都是成角的。(2)如上述(1)项所述的卤化银乳剂，其中的每个卤化银颗粒的等价球形直径为0．7μm或更小。(3)如上述(1)或(2)项所述的卤化银乳剂，其中的乳剂包含数量为每摩尔卤化银1×10-4至3×10-3摩尔的硫氰酸酯。(4)如上述(1)至(3)项中的任一项所述的卤化银乳剂，其中的乳剂是用金化合物化学增感的。(5)如上述(1)至(4)项中的任一项所述的卤化银乳剂，其中的乳剂包含数量为每摩尔卤化银1×10-6至5×10-3摩尔的硫代磺酸化合物和数量为每摩尔卤化银1×10-6至15×10-3摩尔的亚磺酸化合物。(6)如上述(1)项所述的卤化银乳剂，其中所述碘溴氯化银颗粒，或所述溴氯化银颗粒有在与主平面相关的侧面的最外层形成的溴化银局部相的带。(7)一种卤化银彩色照相光敏材料，它包含在底基上有至少一含有黄成色剂的卤化银乳剂层、一含有品红成色剂的卤化银乳剂层和一含有青成色剂的卤化银乳剂层，其中所述乳剂层中的至少一层包含有如上述(1)至(6)中的任一项的卤化银乳剂。(8)一种成象方法，其包含将上述(7)所述的卤化银彩色照相光敏材料扫描曝光，然后进行彩色显影加工。(9)如上述(8)所述的成象方法，其中所述彩色显影加工所需时间为20秒或更短。(10)如上述(8)或(9)所述的成象方法，其中所述扫描曝光是用一可见激光束的光以每象素10-4秒或更短来进行的。本专利技术的卤化银乳剂包含片状颗粒，所述颗粒为(a)有{111}面为主平面、(b)有以0．01至0．30μm为优选、0．02至0．20μm为更优选、0．05至0．15μm为更进一步优选的厚度、(c)有以2．0至100为优选、2．0至50为更优选、4．0至50为更进一步优选、6．0至50为特别优选的纵横比以及(d)有以0．1至10μm为优选，0．2至5．0μm为更优选，0．3至2μm为更进一步优选的投影直径，而且所述片状颗粒一般占据了总颗粒投影面积的50％至100％，以80至100％为优选，90至100％为更优选、95至100％为更进一步优选。投影面积或厚度的变化系数(分布的标准偏差／平均投影直径或平均厚度)以0至0．4范围为优选，0至0．3范围为更优选，0．01至0．2范围为更进一步优选。术语”纵横比”是指把等价于颗粒投影面积的面积之圆的直径被颗粒的厚度除。纵横比越大，颗粒的厚度变得越薄和更平。在本专利技术中，术语”片状颗粒”是用来指具有纵横比1．2或更大的颗粒。术语”平均纵横比”意指在乳剂中的所有片状颗粒的纵横比的平均值。另外，术语”投影直径”是指具有与颗粒的投影面积等价的面积之圆的直径。术语”厚度”定义为片状颗粒的两个平行的主平面之间的距离。术语”片状颗粒的投影直径”是指有等价于片状颗粒的投影面积的面积之圆的直径，其中所述投影面积是在下述条件下测定的把片状颗粒放置成使其主平面变成平行于一基片平面并从垂直于平行方向的方向上来观察片状颗粒。本专利技术的乳剂的氯化银含量一般为90摩尔百分数或更多，以90至99．99摩尔百分数为优选，95至99．9摩尔百分数为更优选，98至99．9摩尔百分数为更进一步优选。按照本专利技术，溴化银的含量以0．01至5摩尔百分数范围为优选，0．05至3摩尔百分数范围为更优选，0．1至2摩尔百分数范围为更进一步优选。按照本专利技术，碘化银的含量以0．01至1摩尔百分数范围为优选，0．05至0．7摩尔百分数范围为更优选，0．1至0．5摩尔百分数范围为更进一步优选。至于在本专利技术的卤化银乳剂中的卤化银颗粒的形状，它们是其主平面为六角形的片状颗粒，而且最邻近的边的长度比以1至2为优选。术语“成角”意指平面的边角既非圆的也非突起的，而其在主平面上的由两个邻边的直线部分延长所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光谱和化学增感的卤化银乳剂，它包含其中的卤化银颗粒总投影面积的５０％或更多的面积是以｛１１１｝面为主平面和纵横比在２．０或更大的片状颗粒所提供卤化银颗粒，所述片状颗粒包含其氯化银含量在９０％或更多的碘溴氯化银颗粒或溴氯化银颗粒，而且所述碘溴氯化银颗粒或溴氯化银颗粒的所有边角是成角的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：落合美郎，
申请(专利权)人：富士写真胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]