含有聚集染料的辐射敏感材料和照相材料制造技术

本发明专利技术公开一种含有式（Ⅰ）的聚集染料的辐射敏感材料和照相材料，其中Ｘ、Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］、Ｌ↑［１］、Ｌ↑［２］、Ｌ↑［３］、Ｍ↑［＋］、ｎ如说明书中所定义，其中聚集染料具有小于５５ｎｍ的吸收半谱带宽度。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本申请为1996年11月30日提交的96121694.8号专利技术专利申请“用于辐射敏感材料的聚集染料”的分案申请。本专利技术涉及聚集染料的分散体，制备该分散体的方法以及含有该聚集染料的辐射敏感材料。在很多场合，辐射敏感材料(包括光敏材料，如照相材料)都可以利用滤光染料。滤光染料可以用于调节辐射敏感层的感光速率；它们可以用作吸收染料，提高辐射敏感层的图象清晰度；它们可以用作消晕染料，减少晕影；可以用于减少照射到一层或多层辐射敏感层上的辐射量或强度；也可以用于阻挡特定波长或波长范围的辐射照射到辐射敏感材料的一层或多层辐射敏感层上。对于这些应用的每一种，滤光染料都可以位于在辐射敏感材料的任意多层中，取决于材料的特定需要、染料以及材料暴光的方式。所用滤光染料的量可以在较宽的范围内变化，但优选的是，它们的存在量足以以某种方式改变材料对辐射的感应。滤光染料可以位于在辐射敏感层上面的层中，辐射敏感层中，辐射敏感层下面的层中，或与辐射敏感层基质层相对的层中。照相材料通常含有对光谱的不同区域例如红、蓝、绿、紫外、红外、X射线、乃至几纳米的区域都敏感的层。通常的彩色照相材料含有对可见光谱的三个基本区域即蓝、绿和红中的每一个都敏感的层。用于这些材料的卤化银对蓝光有内禀感光度。通过使用各种吸附在卤化银颗粒上的增感染料，可以增加对蓝光的感光度，同时对绿光或红光的感光度也随之增加。感光的卤化银保持它对蓝光的内禀感光度不变。对于许多应用来说，特定光区的滤光或吸收是非常合乎需要的。这些应用中的某些应用例如黄滤光染料和深红调整染料都要求非扩散染料，该染料可以涂敷在特定形式的层中，在曝光的过程中，它可以阻挡特定波长的光到达膜的特定层。这些染料在向红边界具有锐截至的红移吸光特征，以阻止光透过，而对下层乳液的感光速度无不利影响。根据这些滤光层对感光卤化银乳液层的相对位置，最好还具有非扩散的特定滤光染料层，该染料吸收光谱的向紫边界以及向红边界都是锐截至的。此类染料有时称为“指形滤光器”。优选的是，当这些染料加入到照相材料里时，应该具有高消光系数、窄的半谱带宽度以及锐截至的向紫和向红吸收边界。通常为了获得这些性质，一般加入溶解的单体染料非聚集的溶液。通过该方法引入的染料不使用媒染剂不能涂敷在特定形式的层中，因此，它们常漂移到相邻层中，可能引起例如曝光速度降低或污点的问题。为了阻止通过相邻层的漂移，可以媒染溶解的单体染料。虽然使用聚合媒染剂可以阻止染料漂移，然而，当染料通过冲洗加工保留在材料中时，此类媒染剂加剧了所遇到的污点问题。具有高消光系数的染料用最小量就可以提供最大光吸收。少的必须染料沉积就减少了滤光费用，同时也产生更少的冲洗加工副产品。低的染料沉积也降低了短期连续冲洗加工中的染渍。上述的指形滤光器非常适合其他应用，例如保护卤化银感光乳液不被安全灯曝光。此类染料的吸收光谱必须具有高消光系数、窄的半谱带宽度以及锐截至的吸收边界，该染料可以有效地吸收安全灯发射的较窄区域的光，而对感光卤化银乳液的感光速度无不利影响。这可以为感光乳液提供保护，以免被安全灯光谱区的光曝光。安全灯染料的有效吸光度最大值是490nm和590nm，但不限于490nm和590nm。吸收红外线的滤光染料需要有相似的性质。激光曝光的辐射敏感材料需要在激光辐射波长处有高效的吸光度。吸收范围宽的染料的不必要吸收降低了激光辐射波长处的光吸收效率，并且需要使用大量染料充分地遮盖所期望的光谱区。在照相材料中，不必要的吸光度也可能使相邻卤化银感光层的曝光速度降低(如果照相材料中存在多个感光层)。用于吸收激光和磷光辐射的指形滤光器的有效最大吸光度是但不限于790nm、633nm、670nm、545nm和488nm。(激光消融/非照相)。在某些照相材料中，必须提供深蓝和红外波长处的滤光或消晕作用。通常此类防护一般用水溶性染料或研磨的固体颗粒染料来实现。一般情况下，水溶性单体染料可以提供比较尖锐的高消光吸光度，但是易于层间漂移。典型深蓝滤光染料的固体颗粒分散体具有宽的吸收(例如见US4,770,984)，并且通常在700nm处的吸收较弱。滤光染料的一个常见的应用是，用于卤化银感光照相材料中。如果在曝光之前，蓝光照射到含卤化银层，卤化银对除了蓝光以外的光谱区都是敏感的，凭借着其对蓝光的内禀感光度暴露在蓝光下的卤化银颗粒将变成可显影的。这将导致不真实地再现记录在照相材料上的图象信息。因此通常的做法是在照相材料中加入过滤蓝光的材料。该吸收蓝光的材料可以位于在照相材料中适合过滤蓝光的任何位置。在彩色照相材料中具有对每一种基色光都敏感的层，通常使对蓝光敏感层挨着曝光源，并且在蓝光敏感层和绿光敏感层以及红光敏感层之间插入吸收蓝光或黄光的过滤层。滤光染料的另一个常见的应用是过滤或调整紫外、可见或红外光谱区的光，以阻止不必要波长的光到达感光乳液。正如黄色滤光染料可以阻止由对除了蓝、紫外、深红、深蓝和红外以外的光谱区的光敏感的感光乳液的曝光而产生的假的彩色再现，滤光染料通过使感光乳液层不被特定波长的光辐射，可以阻止假的彩色再现。该计策的一个应用是使用吸收绿光的深红调整染料。典型彩色照相材料的一种类型是含有对可见光谱的三个基色区域即蓝、绿和红中的每一个都敏感的层，绿光敏感层位于红光敏感层的上面，蓝光敏感层的下面。根据所选择的感光卤化银层的最大光谱感光度，在绿色和红色乳液的光谱感光度之间可能存在重叠的区域。在这种情况下，不被绿光敏感乳液吸收的绿光可以透过，并到达红光敏感乳液，被红光增感染料的前沿吸收。绿色和红色乳液间的这种相互影响导致了假的彩色再现。因此，最好能找到一个吸收绿光的滤光染料，该染料加入到照相材料中将强烈地吸收绿光敏感乳液光谱最大值周围的光，并具有锐截至的向红吸光度，以致在向红至最大吸光度之间无明显的吸光度。虽然深红色调整染料的最大吸收的最佳位置将随着所构成的照相材料而变化，最好是，在典型的含有对可见光谱的三个基色区域即蓝、绿和红中的每一个都敏感的层的一种彩色照相材料中，深红色调整染料在约550nm处有强烈的吸收，并具有锐截至的向红吸光度，以致在约550nm以上无明显的吸光度。因此，最好能提供一种可以用于照相材料的滤光染料，该染料在约550nm以下光谱的绿光区域，具有合乎需要的高吸光度，而在约550nm以上具有较小的或无吸光度，此外，不具有潜伏期的或以后的照相版的污点问题，另外在涂敷膜中不易色移，然而一冲洗完，可以完全除去。用来将可溶解的单体滤光染料加入到照相膜材料层中的一种方法是，把它们以水或醇溶液加入。通过该方法引入的染料一般具有高流动性和迅速扩散性，经常漂移到材料的其他层中，常常会带来不利的结果。虽然使用聚合媒染剂可以阻止染料漂移，然而，染料通过冲洗加工保留在材料中，因此，此类媒染剂加剧了所遇到的污点问题。滤光染料也一直用标准的胶体研磨法或均一法制成常规的明胶水分散体，或制成饱和的乳液。最近，球磨、沙磨、介质磨以及类似的生产滤光染料分散体和精细粒度的浆液的方法已经成为生产浆液和分散体(它们可以广泛地用于照相的熔融组分)的标准方法。以分散体的形式引入的固体颗粒状滤光染料，当在足够低的PH值下涂敷时，可以消除伴随的染料漂移问题。然而，研磨的不溶固体颗粒状滤光染料具有相对低的吸光系数，需要涂敷过本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种辐射敏感材料，其特征在于它含有下式（Ⅰ）的聚集染料：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｘ是氧或硫；Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］各自独立地代表未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂芳基，其中所述烷基为含有１－６个碳原子的烷基，芳基包括 苯基、萘基、蒽基和苯乙烯基，杂芳基包括吡啶基、噻吩基、呋喃基和吡咯基，而酰基包括乙氧基甲酰基、酰氨基、苯甲酰基、羧基和乙酰基；Ｌ↑［１］、Ｌ↑［２］和Ｌ↑［３］各自独立的代表取代或未取代的次甲基；Ｍ↑［＋］代表质子或无机或有机阳离子；ｎ是０、１、２或３，其中聚集染料具有小于５５ｎｍ的吸收半谱带宽度。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MJ赫尔伯，WJ哈里逊，EA加洛，MC布力克，SW科图姆，GN巴伯，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]