一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法技术

本发明专利技术涉及一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法，所述测定方法是对皮革制品中的3‑羟基苯乙酮、4‑乙氧基苯乙酮、4‑羟基苯乙酮、苯氧基苯乙酮4种光引发剂的残留量的检测，本发明专利技术建立了超声提取、固相萃取净化与气相色谱‑三重四极杆质谱(GC‑MS/MS)相结合的方法，对皮革制品中苯乙酮类光引发剂的定量和定性分析，本发明专利技术方法具有简便、快捷、准确的特点；本发明专利技术方法灵敏度高、线性范围宽，线性好。

【技术实现步骤摘要】
一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法
本专利技术涉及光引发剂含量检测
，具体涉及一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法。
技术介绍
皮革制品出厂前往往要加涂饰剂以对皮革表面进行保护延长其使用寿命，同时可使皮革制品更美观、更光亮，从而对消费者更具吸引力。传统的热固化皮革涂饰剂，需要采用电路丝等热固化手段进行烘干处理，存在着耗能大，环境危害大而且对外贸易出口受到限制等缺点。另外紫外光固化(UV)涂料不仅干燥速度快、色彩鲜艳光亮，而且耗能少、不使用挥发性有机溶剂、安全环保，在皮革领域的应用逐渐发展起来。UV涂料在受到紫外光照射后，发生光化学反应，涂层快速聚合和交联，使得固化流程大大缩短。然而，有研究表明，UV涂料技术中的关键组分，对涂料固化速度起决定作用的光引发剂，如果在固化过程中未完全反应，会发生化学和物理迁移，从而转移到人体或土壤中，给自然环境和人体带来潜在的风险，特别是某些具有致癌性、生殖毒性的光引发剂。皮革制品的检测检测项目涉及有收缩温度、pH值、水分等常规项目和撕裂强度、抗张强度等物理性能的检测，还包括涉及安全卫生性能的有毒有害物质的检测，如染料、鞣剂等。对于皮革制品中的甲醛、禁用染料等都有了相关的检测方法和技术法规，但是对于其他如涂饰剂中光引发剂的含量还没有建立相关有效的检测方法，这个急需解决的问题。目前，对于光引发剂的分析主要集中在食品和食品包装领域。例如，塑料食品包装表面的UV涂料中的光引发剂会通过包装，迁移进入食品中造成污染，从而直接影响人体健康。
技术实现思路
为了解决皮革制品中光引发剂含量的检测问题，而提供一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法。本专利技术针对皮革制品中可能存在的苯乙酮类光引发剂，建立了超声提取、固相萃取(SPE)净化与气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)相结合的方法，对皮革制品中光引发剂的定量和定性分析具有简便、快捷、准确的特点。为了达到以上目的，本专利技术通过以下技术方案实现：一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法，所述测定方法是对皮革制品中的3-羟基苯乙酮、4-乙氧基苯乙酮、4-羟基苯乙酮、苯氧基苯乙酮4种光引发剂的残留量的检测，包括如下步骤：(1)标准工作溶液的配制：以乙腈为溶剂，分别取以上4种光引发剂标准品，进行单一标准品储备溶液的配制，分别移取所述单一标准品储备溶液于同一容量瓶中以乙腈为溶剂进行定容，得到4种光引发剂的混合标准储备液；使用乙腈作为溶剂对所述混合标准储备液进行逐级稀释，即得到一系列浓度的混合标准工作溶液；(2)采用MRM模式进行GC-MS/MS定量分析一系列浓度的混合标准工作溶液，得到不同浓度下的4种光引发剂的一系列峰面积，以一系列混合标准工作溶液中各光引发剂浓度为横坐标，以对应各光引发剂得到的一系列所述峰面积为纵坐标，作图后进行线性拟合，得到各光引发剂的线性关系式，所述线性关系式的线性相关系数大于等于0.999；(3)皮革制品前处理：按照国家标准《GB/T33392-2016皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料中4-氨基偶氮苯的测定》中的规定进行取样，然后进行超声提取和SPE净化，得到待测液；(4)对所述待测液重复步骤(2)，测得所述待测液的峰面积，代入所述线性关系式，求得皮革制品样品中各光引发剂的含量。进一步地，步骤(2)中所述GC-MS/MS定量分析的气象色谱条件为：采用HP-5MS色谱柱，规格为长度30mm×内径0.25mm×膜厚0.25μm，流动相使用纯度5N以上的氦气，流量为1mL/min；初始柱温为60℃，以10℃/min的升温速率，加热至100℃，然后以5℃/min的升温速率，加热至200℃，然后以3℃/min的升温速率，加热至245℃，然后以20℃/min的升温速率，加热至300℃，并保持5min，后运行温度为320℃，后运行时间为5min；进样口温度为320℃，进样量为1μL，进样方式为分流进样，分流比为20:1；质谱条件为：质谱离子源为电子轰击离子源，电子轰击能量为70eV，离子源温度为230℃，传输线温度为300℃，四级杆温度为150℃，溶剂延迟的时间为5min；定性采用全扫描模式，扫描范围为50～300amu，阈值：150。进一步地，步骤(1)中所述单一标准品储备溶液的浓度为1000mg/L；所述混合标准溶液的浓度为100mg/L，其中移取所述单一标准品储备溶液的体积相同；所述一系列浓度的混合标准工作溶液的浓度范围为0.020-10.00mg/L。进一步地，步骤(3)中所述超声提取和SPE净化的过程是：①将所取样品加入乙腈中进行超声波提取20min，多次提取后合并提取液；②将合并后的所述提取液进行浓缩至小于5mL，然后氮气吹至近干得到残留物，以乙腈溶解所述残留物后进行SPE净化、洗脱，洗脱后得到的洗脱液用氮气吹至近干后加入乙腈溶解，然后经0.22μm滤膜过滤后得到待测液。再进一步地，SPE净化的过程是：首先将SPE小柱使用甲醇活化、去离子水平衡后，加入乙腈溶解后的所述残留物进行上样，加入含5wt％甲醇的去离子水淋洗后，将SPE小柱抽干，然后用乙腈进行洗脱。更进一步地，所述甲醇、所述去离子、所述含5wt％甲醇的去离子水、洗脱所用乙腈的体积比为1:1:1:1。更进一步地，所述超声提取的次数为3次。更进一步地，所述SPE小柱为Sep-PakCarbon/NH2、Sep-PakC18、OasisHLB、ProElutCARB中的一种。优选为OasisHLB。有益技术效果：本专利技术针对皮革制品中可能存在的苯乙酮类光引发剂，建立了超声提取、固相萃取(SPE)净化与气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)相结合的方法，对皮革制品中光引发剂的定量和定性分析，本专利技术方法具有简便、快捷、准确的特点。本专利技术建立的皮革制品中4种苯乙酮类光引发剂的GC-MS/MS分析方法，方法灵敏度高、线性范围宽，线性好。采用超声提取和SPE净化的方式处理皮革制品样品，回收率高、稳定性好。实际样品的分析结果显示，少量存在苯氧基苯乙酮光引发剂。本专利技术方法可以为皮革制品制造企业的质量控制提供方法依据，为环境、生物等样品中此类物质的分析提供思路，更可以为政府部门对于这些化合物的监管和控制提供理论基础。具体实施方式下面将结合本专利技术的实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本专利技术及其应用或使用的任何限制。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的数值不限制本专利技术的范围。对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法可能不作详细讨论，但在适当情况下，所述技术、方法应当被视为说明书的一部分。在这里示出和讨论的所有示例中，任何具体值应被解释为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法，其特征在于，所述测定方法是对皮革制品中的3-羟基苯乙酮、4-乙氧基苯乙酮、4-羟基苯乙酮、苯氧基苯乙酮4种光引发剂的残留量的检测，包括如下步骤：/n(1)标准工作溶液的配制：以乙腈为溶剂，分别取以上4种光引发剂标准品，进行单一标准品储备溶液的配制，分别移取所述单一标准品储备溶液于同一容量瓶中以乙腈为溶剂进行定容，得到4种光引发剂的混合标准储备液；使用乙腈作为溶剂对所述混合标准储备液进行逐级稀释，即得到一系列浓度的混合标准工作溶液；/n(2)采用MRM模式进行GC-MS/MS定量分析一系列浓度的所述混合标准工作溶液，得到不同浓度下的4种光引发剂的一系列峰面积；以一系列混合标准工作溶液中各光引发剂浓度为横坐标，以对应各光引发剂得到的一系列所述峰面积为纵坐标，作图后进行线性拟合，得到各光引发剂的线性关系式，所述线性关系式的线性相关系数大于等于0.999；/n(3)皮革制品前处理：按照国家标准《GB/T 33392-2016皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料中4-氨基偶氮苯的测定》中的规定进行取样，然后进行超声提取和SPE净化，得到待测液；/n(4)对所述待测液重复步骤(2)，测得所述待测液的峰面积，代入所述线性关系式，求得皮革制品样品中各光引发剂的含量。/n...

【技术特征摘要】
1.一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法，其特征在于，所述测定方法是对皮革制品中的3-羟基苯乙酮、4-乙氧基苯乙酮、4-羟基苯乙酮、苯氧基苯乙酮4种光引发剂的残留量的检测，包括如下步骤：
(1)标准工作溶液的配制：以乙腈为溶剂，分别取以上4种光引发剂标准品，进行单一标准品储备溶液的配制，分别移取所述单一标准品储备溶液于同一容量瓶中以乙腈为溶剂进行定容，得到4种光引发剂的混合标准储备液；使用乙腈作为溶剂对所述混合标准储备液进行逐级稀释，即得到一系列浓度的混合标准工作溶液；
(2)采用MRM模式进行GC-MS/MS定量分析一系列浓度的所述混合标准工作溶液，得到不同浓度下的4种光引发剂的一系列峰面积；以一系列混合标准工作溶液中各光引发剂浓度为横坐标，以对应各光引发剂得到的一系列所述峰面积为纵坐标，作图后进行线性拟合，得到各光引发剂的线性关系式，所述线性关系式的线性相关系数大于等于0.999；
(3)皮革制品前处理：按照国家标准《GB/T33392-2016皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料中4-氨基偶氮苯的测定》中的规定进行取样，然后进行超声提取和SPE净化，得到待测液；
(4)对所述待测液重复步骤(2)，测得所述待测液的峰面积，代入所述线性关系式，求得皮革制品样品中各光引发剂的含量。


2.根据权利要求1所述的一种皮革制品中光引发剂含量的测定方法，其特征在于，步骤(2)中所述GC-MS/MS定量分析的气象色谱条件为：
采用HP-5MS色谱柱，规格为长度30mm×内径0.25mm×膜厚0.25μm，流动相使用纯度5N以上的氦气，流量为1mL/min；
初始柱温为60℃，以10℃/min的升温速率，加热至100℃，然后以5℃/min的升温速率，加热至200℃，然后以3℃/min的升温速率，加热至245℃，然后以20℃/min的升温速率，加热至300℃，并保持5min，后运行温度为320℃，后运行时间为5min；
进样口温度为320℃，进样量为1μL，进样方式为分流进样，分流比为20:1；
质谱条件为：质谱离子源为电子轰击离子源，电子轰击能量为70eV，离子源温度...

【专利技术属性】
技术研发人员：毕中昱，裴文艺，仝林昌，吴泽颖，壮亚峰，曹桂萍，
申请(专利权)人：常州工学院，
类型：发明
国别省市：江苏;32