本发明专利技术涉及一种双三氮烯化合物，具体为３，５－二－（４－硝基苯氨基重氮基）苯甲酸及其制备方法。结构如下式，制备方法是将１，３－二氨基苯甲酸溶于ＨＣｌ溶液中，取ＮａＮＯ↓［２］溶于水中加入到上述溶液中反应１～２ｈ左右，得到重氮盐液，将对硝基苯胺溶于乙醇中，滴加到上述的重氮盐溶液中反应１．５ｈ，得到红褐色沉淀，静置过夜，抽滤，沉淀物用无水乙醇和水洗涤，干燥后得到褐色固体。可作为重金属离子荧光分析试剂和光度分析显色剂。
【技术实现步骤摘要】
,5-二-(4-硝基苯氨基重氮基)苯甲酸及其制备方法
本专利技术涉及一种双三氮烯化合物，具体为， 5-二- (4-硝基苯氨基重氮基) 苯甲酸及其制备方法
技术介绍
三氮烯含有一N二N—NH-功能基，去质子化后易和过渡金属离子配合， 是很好的配位基团(J. Barker, N. D.Cameron, M. Kilner， et al， J. Chem. Soc. DationTrans, 12 (1991) 45.)。三氮烯试剂是银、荥、 镉、镍等金属离子的优良显色剂，因其具有灵敏度高，易合成等优点，正不断 受到人们的关注，但其共存离子干扰较大，选择性和灵敏度还有待于提高，并 且常常只作为显色剂用于光度分析，很少作为荧光试剂用于金属离子的荧光检 测。双三氮烯结构试剂比一般的三氮烯试剂灵敏度更高(Z. G. Chen， W. Wen， F. Y. Let， etal， Chinese J. Anal. Chem， 1 (200) 1279)。含有双三氮 烯结构的试剂比较少，例如,'，5,5'-四溴联苯-双-(重氮氨基偶氮苯)等。这些物 质在检测的灵敏度上还有一些不足之处。
技术实现思路
本专利技术为了解决现有技术中存在的目前的双三氮烯结构试剂在检测金属离 子浓度中灵敏度不高的问题而提供了 ， 5-二- (4-硝基苯氨基重氮基)苯甲酸及 其制备方法。本专利技术是由以下技术方案实现的，， 5-二- (4-硝基苯氨基重氮基)苯甲酸 (简称BNPADBP)，其分子结构式， 5-二- (4-硝基苯氨基重氮基)苯甲酸的制备方法，包括下列步骤:(1) 将1， -二氨基苯甲酸溶于HC1溶液中，放入0 5'C的冰水浴中，取 NaN02溶于水中，搅拌下加入到上述溶液中，滴加完毕后继续搅拌并使其在0 5 。C下反应l 2h左右，得到深红色悬浊液，即重氮盐液，(2) 将对硝基苯胺溶于乙醇中，在0 5。C下将此溶液在搅拌下缓慢滴加到 上述的重氮盐溶液中，滴加完后用NaOH溶液调节反应液的pH为4 5， 2 9"C反应1.5h后调pH 6 7，得到红褐色沉淀，静置过夜，抽滤，沉淀物用无 水乙醇和水洗涤，干燥后得到褐色固体，将褐色固体物质用无水乙醇和水重结 晶得纯品。目标产物检测，元素分析结果按合成产物的分子式计算各元素的理论值 (wA)并与测定值(wA)比较，两值相符(括号内为理论值)C 50. 69 (50. 67)， H. 12(.11)， N 24. 75(24.89)。试剂的IR谱数据(KBr压片)40 44cm—1 处有-NH-的特征吸收峰；1590cnf1， 1490cm—1， 189cm_1， 680cnf1处有苯环骨架的特 征吸收峰；080cm—i处有Ar-H的特征吸收峰；145cm—1处有N=N的特征吸收 峰；1700cii^处有-COOH特征吸收峰；155cm—^卩155 cn^处有-N02的特征吸收峰。 经元素分析和红外光谱检验合成产物与目标产物相符。该试剂在e-CD存在下的碱性介质中是检测Cd(II)的灵敏度高、选择性好的 荧光试剂。该试剂也可用做显色剂。本专利技术的优点与积极效果(1) —N二N—NH—偶氮基上氮原子对金属离子 的亲和力较一N二N—基上的氮原子对金属离子的亲和力大，是更好的配位基 团。(2)BNPADBP具有半环形双三氮烯结构，与金属离子配位后，其刚性增加, 从而使其荧光量子产率增加，是灵敏度高、选择性好的新型荧光试剂；() BNPADBP还是良好的显色剂，可用于光度法测定重金属离子的微量分析。本专利技术制备方法简单，成本低廉，用于检测选择性好，灵敏度高，性能稳 定，可用于P-CD存在下的碱性介质中Cd(II)的荧光检测，也可用做光度分析的 显色剂。含双三氮烯结构的光度分析试剂， 5-二 (4-硝基苯氨基重氮基)苯甲酸 (BNPADBP)在Triton X-100存在下的碱性介质中对重金属离子的光度分析检以检测Cd(II)为例于25ml容量瓶中，依次加入10昭的Cd(II)标准溶液，%的Triton X-IOO 2. 0ml， 0. 2g/LBNPADB的DMF溶液1. 5ml， pH 10. 8的硼砂-氢氧化钠缓冲溶 液.0ml，用水稀释至刻度，摇匀，放置5min，以空白试剂为参比，用lcm比 色皿置于480nm处测络合物的吸光度，表观摩尔吸光系数2.8xl05 LTiior、m"。表1各种三氮烯试剂测镉灵敏度比较<table>table see original document page 5</column></row><table>含双三氮烯结构的荧光试剂, 5-二 (4-硝基苯氨基重氮基)苯甲酸 (BNPADBP)在0 -CD存在下的碱性介质中对Cd(II)的荧光检测及其应用。于25mL比色管中，依次加入一定体积的含镉离子的水样，1.2xl(^mol/L的 BNPADBP乙醇溶液2.5mL， pH值为10.5的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液2.5mL， 1.5xl(^mol/Le-CD水溶液2.0mL，然后用水定容，以LS-55型荧光/磷光/ 发光分光光度计(美国Perkin Elmer公司)于^X/Xem=75 nm/492nm处测其荧 光强度，对不同水样中的镉离子的的测定结果见表2。表2不同水样中的镉离子的测定结果<table>table see original document page 6</column></row><table>lRSD:相对标准偏差(11=5)'LOD:最低检测下限 附图说明图1为本专利技术的反应原理图具体实施例方式实施例1， 5_二_ (4-硝基苯氨基重氮基)苯甲酸(简称BNPADBP),其分子结构式:<formula>formula see original document page 7</formula>， 5-二- (4-硝基苯氨基重氮基)苯甲酸的制备方法，包括以下步骤(1) 将7.6g C0.05mo1) 1， -二氨基苯甲酸溶于100ml 6mol/LHCl溶液中，放入0 'C的冰水浴中，称取7.0g (0. lmol) NaNCb溶于100ml水中，搅拌下加入到上 述溶液中，滴加完毕后继续搅拌并使其在5'C下反应2h左右，得到深红色悬浊 液，即重氮盐液。(2)将14g (约0. lmol)对硝基苯胺溶于00ml的乙醇中，在5。C下将此溶 液在搅拌下缓慢滴加到上述的重氮盐溶液中。滴加完后用20。/。的NaOH溶液调 节反应液的pH 4 5， 2 -C反应1. 5h后调pH 6 7，得到大量红褐色沉淀，静 置过夜，抽滤，产品用无水乙醇和水(1 : 1)洗涤2 次，干燥后得到褐色固 体16g，产率78.8%。将上述产品用无水乙醇和水(1:1)重结晶两次得BNPADBP纯品。各种 原料使用的量可以根据理论计算，并不拘泥于实施例中的具体数据。实施例2，步骤同实施例l，区别在于步骤(1)中的温度依次分别5"C的冰 水浴，在0-C下反应lh;步骤(2)中的温度依次分别0 5-C， 9'C反应L5h。 实施本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种３，５－二－（４－硝基苯氨基重氮基）苯甲酸，其特征在于：分子结构式：＊＊＊。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：许琳，王尚芝，岳志劲，杜君，孟双明，郭永，冯锋，
申请(专利权)人：山西大同大学，
类型：发明
国别省市：14[中国|山西]
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