2，4-二氨基苯磺酸及其盐的合成方法技术

公开了一种制备２，４－二氨基苯磺酸的方法，该方法包括以下步骤：在溶剂中使间苯二胺和硫酸或发烟硫酸于１４０～２５０℃的温度范围内进行反应，制得２，４－二氨基苯磺酸，所述溶剂是下列溶剂中的一种或多种：选自磷酸或多磷酸的无机溶剂和常压沸点在１４０℃以上的有机溶剂。还公开了一种制备２，４－二氨基苯磺酸盐的方法，该方法包括以下步骤：按如上制得２，４－二氨基苯磺酸，然后再进行成盐反应，制得所需的２，４－二氨基苯磺酸盐。本发明专利技术的方法能有效地解决现有技术中由使用大量硫酸造成的环境污染和生产成本上升的问题，同时能获得较高的反应收率和产品质量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及2，4-二氨基苯磺酸及其盐的合成方法。
技术介绍
2，4-二氨基苯磺酸，又被称为间苯二胺-4-磺酸，具有以下结构式 2，4-二氨基苯磺酸及其盐(特别是钠盐)主要作为合成染料的重要中间体，它们的衍生产品在我们的生产和生活中得到了非常广泛的应用。一种常规的制备2，4-二氨基苯磺酸的方法如下以2，4-二硝基氯苯为原料，经与亚硫酸氢钠反应后再用还原而得。这一方法的缺点是反应收率低、产品质量差且生产效率低。现有技术中揭示了另一种制备2，4-二氨基苯磺酸的方法(例如日本公开特许公报昭57-48961、日本公开特许公报平4-13657)如下以间苯二胺为原料，溶解在5倍重量以上的硫酸中，然后用发烟硫酸或SO3气体作为磺化剂对间苯二胺进行磺化处理，由此获得产物2，4-二氨基苯磺酸。该制备方法的缺点在于需要使用大量的硫酸，硫酸的用量至少是间苯二胺的5倍重量以上，甚至更多。由于这些硫酸无法进行有效的回收，只能通过废液的形式排出，因此对环境造成非常严重的污染，同时增加了生产成本。上述方法的另一个缺点在于SO3气体作为磺化剂的使用，SO3气体的气源保存、运输、使用和回收处理除了会增加工艺的复杂性以外，安全性也是一个问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种制备2，4-二氨基苯磺酸的方法，该方法能克服现有技术中由于需要使用大量硫酸而造成的环境污染和生产成本上升的问题。并且，该方法的反应路线短、工艺简单、能获得较高的反应收率、产品质量和生产效率。本专利技术的专利技术人经过深入研究后发现，通过在特定溶剂中用硫酸或发烟硫酸磺化间苯二胺来制备2，4-二氨基苯磺酸，能有效地解决现有技术中由使用大量硫酸造成的环境污染和生产成本上升的问题，同时能获得较高的反应收率和产品质量。在本专利技术的第一方面，提供了一种制备2，4-二氨基苯磺酸的方法，该方法包括以下步骤在溶剂中使间苯二胺和硫酸或发烟硫酸于140～250℃的温度范围内进行反应，制得2，4-二氨基苯磺酸，所述溶剂是下列溶剂中的一种或多种选自磷酸或多磷酸的无机溶剂和常压沸点在140℃以上的有机溶剂。在本专利技术的第二方面，提供了一种制备2，4-二氨基苯磺酸盐的方法，该方法包括以下步骤按本专利技术第一方面所述方法制得2，4-二氨基苯磺酸，然后再进行成盐反应，制得所需的2，4-二氨基苯磺酸盐。在上述合成方法中，优选是，所述有机溶剂是常压沸点在140～300℃之间的有机溶剂。更优选是，所述有机溶剂是选自下列溶剂中的一种或多种具有8-20个碳原子的芳烃或烷芳烃或芳烷烃、被卤素和/或硝基取代的具有6-20个碳原子的芳烃或烷芳烃或芳烷烃、苯乙酮、具有9-30个碳原子的饱和烷烃、被卤素取代的具有2-30个碳原子的饱和烷烃、环己酮、环丁砜、丁二腈和己二腈。特别优选是，所述有机溶剂是选自下列溶剂中的一种或多种二甲苯、三甲苯、异丙基苯，异丁基苯，叔丁基苯、异丙基联苯、萘、甲基萘、四氢化萘、二苯基甲烷、二对甲苯基甲烷、二甲基氯苯，三甲基氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、氯甲苯、二氯甲苯、溴甲苯、二甲基溴苯、硝基苯、硝基甲苯、硝基乙苯、硝基二甲苯、三甲基硝基苯、硝基氯苯、苯乙酮、壬烷、十一烷、石蜡、氯化石蜡、高温煤油、导热油、四溴乙烷、三氯丙烷、四溴丁烷、环己酮、环丁砜、丁二腈和己二腈。在上述方法中，优选是，所述无机溶剂和间苯二胺的重量比在0.1∶1～5∶1的范围内，更优选是在0.2∶1～1∶1的范围内，再优选是在0.3∶1～0.8∶1的范围内，特别优选是在0.4∶1～0.5∶1的范围内。在上述方法中，优选是，所述有机溶剂和间苯二胺的重量比在0.1∶1～30∶1的范围内，更优选是在1∶1～10∶1的范围内，再优选是在2∶1～6∶1的范围内，特别优选是在3∶1～5∶1的范围内。在上述方法中，优选是，间苯二胺和硫酸或发烟硫酸的重量比在1∶0.9～1∶4.5的范围内，以100％硫酸计。更优选是在1∶1.2～1∶3的范围内，以100％硫酸计。特别优选是在1∶1.5～1∶2.4的范围内，以100％硫酸计。在上述方法中，优选是，所述发烟硫酸选自SO3浓度为大于0％且小于等于70％的发烟硫酸。更优选是，发烟硫酸选自SO3浓度为大于0％且小于等于10％的发烟硫酸。再优选是，发烟硫酸选自SO3浓度为大于0％且小于等于5％的发烟硫酸。特别优选是，发烟硫酸选自SO3浓度为大于0％且小于等于1％的发烟硫酸，例如浓度为0.1-1％的发烟硫酸。在上述方法中，优选是，所述硫酸选自浓度为0.1-100％的硫酸或者经水稀释成0.1-100％硫酸的任何浓度的发烟硫酸。更优选是，所述硫酸选自浓度为60-100％的硫酸。再优选是，所述硫酸选自浓度为80-100％的硫酸。特别优选是，所述硫酸选自浓度为90-100％的硫酸。在上述方法中，间苯二胺和硫酸或发烟硫酸于160～210℃的温度范围内进行反应，所述有机溶剂为常压沸点在160℃以上的有机溶剂。特别优选是，间苯二胺和硫酸或发烟硫酸于170～200℃的温度范围内进行反应，所述有机溶剂为常压沸点在170℃以上的有机溶剂。在本专利技术第二方面的方法中，优选是，所述2，4-二氨基苯磺酸盐是钠盐或钾盐。具体实施例方式本专利技术提供了一种在溶剂中用硫酸或发烟硫酸磺化间苯二胺制备2，4-二氨基苯磺酸的方法，该方法包括以下步骤在溶剂中使间苯二胺和硫酸或发烟硫酸于140～250℃的温度范围内进行反应，制得2，4-二氨基苯磺酸，所述溶剂是下列溶剂中的一种或多种选自磷酸或多磷酸的无机溶剂和常压沸点在140℃以上的有机溶剂。该合成方法可以用下述反应式表示 本专利技术还提供了2，4-二氨基苯磺酸盐的合成方法，该方法包括将如上得到的2，4-二氨基苯磺酸进行成盐反应，制得所需的2，4-二氨基苯磺酸盐。所述成盐反应可以是任何能够形成所需苯磺酸盐的反应，只要该反应不会对本专利技术产生不利影响。成盐反应所使用的试剂和反应条件是本领域技术人员能够根据经验确定的。在上述合成方法中，优选是，所述有机溶剂是常压沸点在140～300℃之间的有机溶剂。更优选是，所述有机溶剂是选自下列溶剂中的一种或多种具有8-20个碳原子的芳烃或烷芳烃或芳烷烃、被卤素和/或硝基取代的具有6-20个碳原子的芳烃或烷芳烃或芳烷烃、苯乙酮、具有9-30个碳原子的饱和烷烃、被卤素取代的具有2-30个碳原子的饱和烷烃、环己酮、环丁砜、丁二腈和己二腈。特别优选是，所述有机溶剂是选自下列溶剂中的一种或多种二甲苯、三甲苯、异丙基苯，异丁基苯，叔丁基苯、异丙基联苯、萘、甲基萘、四氢化萘、二苯基甲烷、二对甲苯基甲烷、二甲基氯苯，三甲基氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、氯甲苯、二氯甲苯、溴甲苯、二甲基溴苯、硝基苯、硝基甲苯、硝基乙苯、硝基二甲苯、三甲基硝基苯、硝基氯苯、苯乙酮、壬烷、十一烷、石蜡、氯化石蜡、高温煤油、导热油、四溴乙烷、三氯丙烷、四溴丁烷、环己酮、环丁砜、丁二腈和己二腈。在上述方法中，优选是，所述无机溶剂和间苯二胺的重量比在0.1∶1～5∶1的范围内，更优选是在0.2∶1～1∶1的范围内，再优选是在0.3∶1～0.8∶1的范围内，特别优选是在0.4∶1～0.5∶1的范围内。在上述方法中，优选是，所述有机溶剂和间苯二胺的重量比在0.1∶1～30∶1的范围内，更优选是在1∶1～10∶1的范围内，再优选是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备２，４－二氨基苯磺酸的方法，该方法包括以下步骤：在溶剂中使间苯二胺和硫酸或发烟硫酸于１４０～２５０℃的温度范围内进行反应，制得２，４－二氨基苯磺酸，所述溶剂是下列溶剂中的一种或多种：选自磷酸或多磷酸的无机溶剂和常压沸点在１４０℃以上的有机溶剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：唐会林，许晓峻，
申请(专利权)人：上海世景国际贸易有限公司，上海世展实业有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]