铅蓄电池制造技术

一种铅蓄电池，其是具备正极和负极的铅蓄电池，所述负极具有集电体和保持于该集电体的负极材料，所述负极材料包含：(A)负极活性物质；(B)双酚系树脂，其具有来自(b1)、(b2)和(b3)的反应的结构单元，所述(b1)是双酚系化合物，所述(b2)是选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种，所述(b3)是选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种；以及(C)萘磺酸系树脂，在满充电状态下所述负极材料的比表面积大于或等于0.5m

Lead accumulator

A lead-acid battery, the lead-acid batteries with the anode and the cathode, the anode has a collector and keep on the anode materials of this collector, comprising the anode materials of anode active material (A); (B) bisphenol resin which has come from (B1), (B2) and (B3) structural unit of the reaction, the (B1) is a bisphenol compound, the (B2) is selected from at least one amino benzene sulfonic acid and sulfanilic acid derivatives from the group consisting of, the (B3) is at least one selected from the group consisting of formaldehyde and its derivatives in the and (C); naphthalene sulfonic acid resin, in which the full charge state of anode surface area is greater than or equal to 0.5m

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】铅蓄电池
本专利技术涉及铅蓄电池。
技术介绍
近年来，对于汽车，为了防止大气污染或防止全球变暖，正在研究各种提高燃料效率的对策。作为实施了提高燃料效率的对策的汽车，正在研究例如减少引擎运行时间的怠速停止汽车(以下，称为“ISS车”)、减少利用引擎动力进行交流发电机的发电的发电控制车等微混合动力车。ISS车中，由于引擎的启动次数增多，因此铅蓄电池反复进行大电流放电。此外，ISS车和发电控制车中，交流发电机的发电量减少，并且间歇性地进行铅蓄电池的充电，因而充电变得不充分。采用如上所述的使用方法的铅蓄电池在被称为PSOC(PartialStateOfCharge)的部分充电状态下使用。铅蓄电池在PSOC下使用时，与在满充电状态下使用的情况相比寿命变短。此外，近年来，在欧州，适合控制微混合动力车的、充放电循环中的铅蓄电池的充电性受到重视，这种形态的DCA(动态充电接受性，DynamicChargeAcceptance)评价正在进行标准化。也就是说，如上所述的铅蓄电池的使用方法逐渐受到重视。对此，作为用于提高循环寿命特性和充电性能的方法，在下述专利文献1中公开了一种涉及铅蓄电池用负极的技术，所述铅蓄电池用负极是使用负极活性物质、以及酚类与氨基苯磺酸和甲醛的缩合物得到的。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第1997/37393号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，当在没有进行完全充电而充电不足的状态下使用铅蓄电池时，在电池内的电极(极板等)的上部与下部之间，发生分层化现象，即作为电解液的稀硫酸产生浓淡差。这是因为，由于没有进行完全充电，导致电解液的搅拌变得不充分。在该情况下，电极下部的稀硫酸的浓度变高，发生硫酸盐化。硫酸盐化是作为放电产物的硫酸铅难以回到充电状态的现象。因此，如果发生硫酸盐化，则仅电极上部会集中地发生反应。其结果是，在电极上部，会引起活性物质之间的联结变弱等劣化，活性物质从集电体剥离，导致电池性能下降以及寿命缩短。因此，对于最近的汽车用铅蓄电池，要求提高在PSOC下使用时的循环寿命特性。本专利技术鉴于上述情形而完成，其目的在于，提供一种能够得到优异的循环寿命特性(以下，称为“循环特性”)的铅蓄电池。用于解决课题的方法本专利技术人等经过深入研究，结果得知，使用上述专利文献1中记载的铅蓄电池用负极时无法获得充分的循环特性。对此，本专利技术人等发现，通过使用如下铅蓄电池能够解决上述课题，所述铅蓄电池具备具有负极材料的负极，所述负极材料包含：(A)负极活性物质；(B)双酚系树脂，其具有来自(b1)、(b2)和(b3)的反应的结构单元，所述(b1)是双酚系化合物，所述(b2)是选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种，所述(b3)是选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种；以及(C)萘磺酸系树脂，并且，所述负极材料在满充电状态下的比表面积大于或等于0.5m2/g。即，本专利技术所涉及的铅蓄电池是具备正极和负极的铅蓄电池，所述负极具有集电体和保持于该集电体的负极材料，所述负极材料包含：(A)负极活性物质；(B)双酚系树脂，其具有来自(b1)、(b2)和(b3)的反应的结构单元，所述(b1)是双酚系化合物，所述(b2)是选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种，所述(b3)是选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种；以及(C)萘磺酸系树脂，在满充电状态下所述负极材料的比表面积大于或等于0.5m2/g。根据本专利技术所涉及的铅蓄电池，能够获得优异的循环特性。此外，根据本专利技术所涉及的铅蓄电池，能够兼顾优异的循环特性、放电特性以及充电接受性等电池性能。所述(C)成分的含量相对于所述(B)成分的含量之比((C)成分/(B)成分)优选为0.01～0.5。该情况下，能够得到进一步优异的循环特性。所述(B)成分的重均分子量优选为20000～70000。该情况下，能够得到进一步优异的循环特性。所述(C)成分的重均分子量优选为1000～20000。该情况下，能够得到进一步优异的循环特性。专利技术效果根据本专利技术，在铅蓄电池中能够得到优异的循环特性。此外，根据本专利技术，能够兼顾优异的循环特性、放电特性以及充电接受性等电池性能。根据本专利技术，可提供能够充分满足作为在严酷环境下使用的ISS车用途的铅蓄电池。根据本专利技术，能够提供铅蓄电池在ISS车中的应用。附图说明图1为表示双酚系树脂的1H-NMR光谱的测定结果的图。图2为表示测定双酚系树脂的重均分子量时的标准曲线的图。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。本实施方式所涉及的铅蓄电池具备正极和负极。所述负极具有集电体和保持于该集电体的负极材料。所述负极材料包含：(A)负极活性物质(以下，视情况称为“(A)成分”)；(B)双酚系树脂(以下，视情况称为“(B)成分”)，其具有来自(b1)、(b2)和(b3)的反应的结构单元，所述(b1)是双酚系化合物(以下，视情况称为“(b1)成分”)，所述(b2)是选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种(以下，视情况称为“(b2)成分”)，所述(b3)是选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种(以下，视情况称为“(b3)成分”)；以及(C)萘磺酸系树脂(以下，视情况称为“(C)成分”)。(B)成分为例如使(b1)成分、(b2)成分及(b3)成分反应而得到的双酚系树脂。从电池性能(循环特性、放电特性和充电接受性)提高的观点出发，在满充电状态下所述负极材料的比表面积大于或等于0.5m2/g。从电池性能(循环特性、放电特性和充电接受性)进一步提高的观点出发，所述负极材料的所述比表面积优选超过0.5m2/g，更优选大于或等于0.6m2/g，进一步优选大于或等于0.7m2/g。从电池性能(循环特性、放电特性和充电接受性)进一步提高的观点出发，所述负极材料的所述比表面积优选小于或等于1.2m2/g，更优选小于或等于1.0m2/g，进一步优选小于或等于0.8m2/g。从电池性能(循环特性、放电特性和充电接受性)进一步提高的观点出发，所述负极材料的所述比表面积优选为0.5～1.2m2/g，更优选超过0.5m2/g且小于或等于1.2m2/g，进一步优选为0.6～1.0m2/g，特别优选为0.6～0.8m2/g。上述负极材料的比表面积可以使用例如BET比表面积仪HM-2201FS(Macsorb公司制)进行测定。上述负极材料的比表面积例如可以如下求出：采集通过后述的负极制造方法得到的化成后的负极中央部的负极材料约0.2g，用BET比表面积仪测量。＜(A)成分：负极活性物质＞作为(A)成分，可举出海绵状铅(spongylead)等。为了使(A)成分的比表面积成为上述范围，可举出例如对(A)成分的原料铅粉的粒径进行适当调整。＜(B)成分：双酚系树脂＞((b1)成分：双酚系化合物)(b1)成分为具有两个羟苯基的化合物。作为(b1)成分，可举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下，称为“双酚A”)、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种铅蓄电池，其是具备正极和负极的铅蓄电池，所述负极具有集电体和保持于该集电体的负极材料，所述负极材料包含：(A)负极活性物质；(B)双酚系树脂，其具有来自(b1)、(b2)和(b3)的反应的结构单元，所述(b1)是双酚系化合物，所述(b2)是选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种，所述(b3)是选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种；以及(C)萘磺酸系树脂，在满充电状态下所述负极材料的比表面积大于或等于0.5m

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.27 JP 2014-1727021.一种铅蓄电池，其是具备正极和负极的铅蓄电池，所述负极具有集电体和保持于该集电体的负极材料，所述负极材料包含：(A)负极活性物质；(B)双酚系树脂，其具有来自(b1)、(b2)和(b3)的反应的结构单元，所述(b1)是双酚系化合物，所述(b2)是选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种，所述(b3)是选自由甲醛和...

【专利技术属性】
技术研发人员：木暮耕二，箕浦敏，柴原敏夫，原耕介，上田智子，山下刚，
申请(专利权)人：日立化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP