一种氨基苯甲腈的制备方法技术

本发明专利技术涉及精细化工合成技术领域，且公开了一种氨基苯甲腈的制备方法，具体而言，所述制备方法以氨基苯甲酰胺为原料，氯化亚砜作为氨基保护剂和脱水剂，经过氨基保护、脱水和水解三步反应得到氨基苯甲腈，氯化亚砜先后对氨基苯甲腈进行氨基保护和脱水得到氨基被保护的腈机物，再加水发生水解反应，脱去氨基上的保护剂，得到氨基苯甲腈产品。本发明专利技术所用氯化亚砜，不仅能起到脱水作用，而且能与氨基反应形成的新基团在反应过程中起到保护氨基的作用，使产品收率和质量较传统工艺明显提高，反应温度较传统工艺大大降低，反应时间明显缩短，安全性显著提高，操作简单，条件温和，绿色清洁，能高效、低成本地制备氨基苯甲腈，适合工业化生产。

A preparation method of aminobenzonitrile

【技术实现步骤摘要】
一种氨基苯甲腈的制备方法
本专利技术涉及精细化工合成
，具体为一种氨基苯甲腈的制备方法。
技术介绍
氨基苯甲腈类化合物是有机合成的重要中间体，广泛应用于医药、农药、染料、橡胶以及精细化学品的生产。例如，间氨基苯甲腈与环己酮缩合可直接合成治疗老年痴呆症的有效药物他克林；对氨基苯甲腈是合成比卡鲁胺(朝晖)、依曲韦林和达比加醇酯的关键中间体。目前，合成氨基苯甲腈的方法主要有卤代苯胺氰化、卤代苯腈胺化、硝基苯甲腈还原法和氨基苯甲酰胺脱水等四种方法。卤代苯胺氰化法，要用到剧毒品氰化物，废水难处理，且收率低，不适于工业化；卤代苯腈胺化法，用到的催化剂难回收，污染大，成本高；硝基苯甲腈还原法，要用到的贵金属催化剂，使用寿命短，回收活化难，生产成本高；氨基苯甲酰胺脱水法是国内当前工业生产的常用方法，以价格低廉的氨基苯甲酰胺为主原料，在五氧化二磷、三氯氧磷或五氯化磷作用下，脱水制得，该工艺所用原料价廉易得，生产成本低，但是反应后处理复杂，会副产大量含磷废水难以处理。
技术实现思路
(一)解决的技术问题针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种氨基苯甲腈的制备方法。(二)技术方案为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种氨基苯甲腈的制备方法是以氨基苯甲酰胺为原料，氯化亚砜作为氨基保护剂和脱水剂，经过氨基保护、脱水和水解三步反应得到氨基苯甲腈，具体包括以下步骤：1)脱水：在反应瓶中加入反应溶剂和氨基苯甲酰胺，升温至反应温度，缓慢滴加定量的氯化亚砜，滴完后，保温反应4～6h，至固体溶解并无气体放出，降至水解反应温度，得到脱水液；2)水解：在水解反应瓶中加入定量的水，搅拌升温至水解反应温度。控温下将脱水液滴入水中，滴加完毕后，保温搅拌至无气体排出，趁热滴加30％氢氧化钠，调节水层pH至6.5～7.5，静置分层，有机层冷却析晶，过滤，烘干得氨基苯甲腈产品。优选的，所述反应溶剂与对氨基苯甲酰胺的质量比为2～15:1，优选5:1。优选的，所述反应温度为60～150℃，优选90-100℃。优选的，所述氨基苯甲酰胺与氯化亚砜的摩尔比为1:2.0～4.0，优选1:2.3。优选的，所述水解温度为40-80℃，优选50-60℃。优选的，所述水的用量为氨基苯甲酰胺质量的0.1～10倍，优选1.0倍。优选的，所述冷却析晶温度为0～30℃，优选0～5℃。(三)有益效果与现有技术相比，本专利技术提供了一种氨基苯甲腈的制备方法，具备以下有益效果：(1)本专利技术所用氯化亚砜，不仅能起到脱水作用，而且能与氨基反应形成的新基团在反应过程中起到保护氨基的作用，使产品收率和质量较传统工艺明显提高。(2)本专利技术反应温度较传统工艺大大降低，反应时间明显缩短，安全性显著提高。(3)本专利技术的方法操作简单，条件温和，绿色清洁，能高效、低成本地制备氨基苯甲腈，适合工业化生产。附图说明图1为本专利技术氨基苯甲腈合成路线图。具体实施方式下面将结合本专利技术的实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1：脱水：在带盐水冷却的回流装置的1000ml反应瓶中加入甲苯510g，4-氨基苯甲酰胺102g(0.75mol)，升温至90-100℃，缓慢滴加氯化亚砜205g(1.72mol)，有大量尾气产生(HCl+SO2)，氯化亚砜滴毕后，继续保温至物料全部溶清并无尾气放出。冷却至50～60℃，即为脱水液，保温待用。水解：在1000ml反应瓶中加入102g水，搅拌升温至50-60℃，滴加上述脱水液，此时有尾气产生(SO2)，控制滴加速度，滴完搅拌至无尾气放出后，趁热用30％氢氧化钠溶液调节水层pH至6.5～7.5。静置分层，有机层缓慢搅拌冷却至0-5℃，过滤，适量0-5℃甲苯洗涤，烘干得4-氨基苯甲腈81.5g，收率92.1％，GC纯度99.7％。实施例2：脱水：在带盐水冷却的回流装置的1000ml反应瓶中加入甲苯510g，3-氨基苯甲酰胺102g(0.75mol)，升温至90-100℃，缓慢滴加氯化亚砜205g(1.72mol)，有大量尾气产生(HCl+SO2)，氯化亚砜滴毕后，继续保温至物料全部溶清并无尾气放出。冷却至50～60℃，即为脱水液，保温待用。水解：在1000ml反应瓶中加入102g水，搅拌升温至50-60℃，滴加上述脱水液，此时有尾气产生(SO2)，控制滴加速度，滴完搅拌至无尾气放出后，趁热用30％氢氧化钠溶液调节水层pH至6.5～7.5。静置分层，有机层缓慢搅拌冷却至0-5℃，过滤，适量0-5℃甲苯洗涤，烘干得3-氨基苯甲腈80.8g，收率91.3％，GC纯度99.6％。实施例3：脱水：在带盐水冷却的回流装置的1000ml反应瓶中加入甲苯510g，2-氨基苯甲酰胺102g(0.75mol)，升温至90-100℃，缓慢滴加氯化亚砜205g(1.72mol)，有大量尾气产生(HCl+SO2)，氯化亚砜滴毕后，继续保温至物料全部溶清并无尾气放出。冷却至50～60℃，即为脱水液，保温待用。水解：在1000ml反应瓶中加入102g水，搅拌升温至50-60℃，滴加上述脱水液，此时有尾气产生(SO2)，控制滴加速度，滴完搅拌至无尾气放出后，趁热用30％氢氧化钠溶液调节水层pH至6.5～7.5。静置分层，有机层缓慢搅拌冷却至0-5℃，过滤，适量0-5℃甲苯洗涤，烘干得2-氨基苯甲腈81.1g，收率91.6％，GC纯度99.7％。实施例4：脱水：在带盐水冷却的回流装置的1000ml反应瓶中加入氯苯612g，4-氨基苯甲酰胺102g(0.75mol)，升温至90-100℃，缓慢滴加氯化亚砜205g(1.72mol)，有大量尾气产生(HCl+SO2)，氯化亚砜滴毕后，继续保温至物料全部溶清并无尾气放出。冷却至50～60℃，即为脱水液，保温待用。水解：在1000ml反应瓶中加入102g水，搅拌升温至50-60℃，滴加上述脱水液，此时有尾气产生(SO2)，控制滴加速度，滴完搅拌至无尾气放出后，趁热用30％氢氧化钠溶液调节水层pH至6.5～7.5。静置分层，有机层缓慢搅拌冷却至0-5℃，过滤，适量0-5℃甲苯洗涤，烘干得4-氨基苯甲腈75.6g，收率85.4％，GC纯度99.5％。实施例5：脱水：在带盐水冷却的回流装置的1000ml反应瓶中加入二甲苯510g，3-氨基苯甲酰胺102g(0.75mol)，升温至100-110℃，缓慢滴加氯化亚砜205g(1.72mol)，有大量尾气产生(HCl+SO2)，氯化亚砜滴毕后，继续保温至物料全部溶清并无尾气放出。冷却至60～70℃，即为脱水液，保温待用。水解：在1000ml反应瓶中加入本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氨基苯甲腈的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n1)脱水：在反应瓶中加入反应溶剂和氨基苯甲酰胺，升温至反应温度，缓慢滴加定量的氯化亚砜，滴完后，保温反应4～6h，至固体溶解并无气体放出，降至水解反应温度，得到脱水液；/n2)水解：在水解反应瓶中加入定量的水，搅拌升温至水解反应温度，控温下将脱水液滴入水中，滴加完毕后，保温搅拌至无气体排出，趁热滴加30％氢氧化钠，调节水层pH至6.5～7.5，静置分层，有机层冷却析晶，过滤，烘干得氨基苯甲腈产品。/n

【技术特征摘要】
1.一种氨基苯甲腈的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)脱水：在反应瓶中加入反应溶剂和氨基苯甲酰胺，升温至反应温度，缓慢滴加定量的氯化亚砜，滴完后，保温反应4～6h，至固体溶解并无气体放出，降至水解反应温度，得到脱水液；
2)水解：在水解反应瓶中加入定量的水，搅拌升温至水解反应温度，控温下将脱水液滴入水中，滴加完毕后，保温搅拌至无气体排出，趁热滴加30％氢氧化钠，调节水层pH至6.5～7.5，静置分层，有机层冷却析晶，过滤，烘干得氨基苯甲腈产品。


2.根据权利要求1所述的一种氨基苯甲腈的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中反应溶剂为甲苯、二甲苯、正庚烷、氯苯、二氯苯中的至少一种，优选甲苯。


3.根据权利要求1所述的一种氨基苯甲腈的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中反应溶剂与对氨基苯甲酰胺的质量比为2～15...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪祝胜，钟智奎，赵维凯，周明遥，唐鹤，
申请(专利权)人：新乡市锦源化工有限公司，
类型：发明
国别省市：河南;41