一种3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种3‑甲基‑4‑硝基‑二苯并呋喃的合成方法，属于有机合成技术领域，包括以下步骤：S1、邻氯苯酚与碱Ⅰ反应成盐，然后与2‑硝基‑3‑氯甲苯通过亲核取代反应制得混合物Ⅰ，混合物Ⅰ经过后处理制得中间体1；S2、将中间体1与1,3‑双(2,6‑二异丙基苯基)氯化咪唑鎓溶于非质子极性溶剂，在Pd催化剂和碱Ⅱ的作用下，进行分子内关环反应，制得混合物Ⅱ，混合物Ⅱ经过后处理制得3‑甲基4‑硝基‑二苯并呋喃；本发明专利技术合成方法简单，原料廉价，易于纯化，避免了传统方法原材料昂贵，收率较低的问题。

Synthesis of 3-methyl-4-nitro-dibenzofuran

【技术实现步骤摘要】
一种3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法。
技术介绍
3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃中的硝基很容易被还原为胺基，然后通过Ullman、Buchwald-Hartwig等反应实现分子共轭环的扩展，其作为原料，被广泛用于光电材料的合成反应中，在有机发光二极管领域应用广泛(CN110267943)。目前报道的3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法如下所示：该方法中，第一步反应需要用到价格昂贵的2-硝基-3-氟甲苯，而第二步反应收率较低，只有52％，因此该合成方法总体成本高且不利于工业化生产制备。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术公开了一种3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，该方法采用廉价易得的2-硝基-3-氯甲苯为原料、采用对空气和水均稳定的新型氮杂环卡宾(NHC)配体1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓进行分子内关环，关环收率提高，更适合工业化生产。一种3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：/nS1、邻氯苯酚与碱Ⅰ反应成盐，然后与2-硝基-3-氯甲苯通过亲核取代反应制得混合物Ⅰ，混合物Ⅰ经过后处理制得中间体1；/nS2、将中间体1与1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓溶于非质子极性溶剂，在Pd催化剂和碱Ⅱ的作用下，进行分子内关环反应，制得混合物Ⅱ，混合物Ⅱ经过后处理制得3-甲基4-硝基-二苯并呋喃；/n其合成路线如下所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、邻氯苯酚与碱Ⅰ反应成盐，然后与2-硝基-3-氯甲苯通过亲核取代反应制得混合物Ⅰ，混合物Ⅰ经过后处理制得中间体1；
S2、将中间体1与1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓溶于非质子极性溶剂，在Pd催化剂和碱Ⅱ的作用下，进行分子内关环反应，制得混合物Ⅱ，混合物Ⅱ经过后处理制得3-甲基4-硝基-二苯并呋喃；
其合成路线如下所示：





2.根据权利要求1所述的3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，所述S1反应条件为：惰性气体保护下，150～160℃反应24～30h。


3.根据权利要求1所述的3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，S1中碱Ⅰ为质量浓度为50％的KOH水溶液，2-硝基-3-氯甲苯与邻氯苯酚摩尔比为1:1.3～1.8，碱Ⅰ与邻氯苯酚的质量比为1～1.1:1。


4.根据权利要求1所述的3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，S1中混合物Ⅰ后处理具体包括以下步骤：混合物Ⅰ降温至50～60℃，加入甲基环己烷溶解、过滤，滤液水洗至中性，分相，有机相浓缩，浓缩物蒸馏，主馏分用甲基环己烷重结晶即可。
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【专利技术属性】
技术研发人员：王轩，贾小伟，毛涛，王小伟，
申请(专利权)人：西安瑞联新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61