一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法技术

本发明专利技术公开了一种低成本合成2,6‑二氯苯胺的方法，包括以下步骤：将苯胺、尿素、溶剂、催化剂为原料制备N,N‑二苯基脲；然后以氯磺酸未磺化剂，以N,N‑二苯基脲为反应原料制得1,3‑二苯脲磺酰氯混合液；然后向反应体系中通入氯气进行氯化反应制得制得3,5‑二氯‑4‑氨基苯磺酰氯；最后进行蒸发水解反应制得目标产品2,6‑二氯苯胺。该方法原料成本低，目标收率高，硫酸可以回收利用。

A low cost synthesis method of 2,6-Dichloroaniline

【技术实现步骤摘要】
一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法
：本专利技术涉及有机制备领域，具体涉及一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法。
技术介绍
：2,6二氯苯胺是合成双氯芬酸、2,3,4-三氯硝基苯的重要中间体，是第三代含氟喹诺酮酸类药物的挤出产品。2,6-二氯苯胺为白色针状结晶或晶体，溶于醇、酮等有机溶剂，微溶于水，有毒，可燃，熔点为3710-3910℃。近年来，随着含氟喹诺酮酸累新型抗菌药物的兴起，特别是氧氟沙星的大量投产上市，起始原料2,6-二氯苯胺的生产技术研究进展较快。年需求量不断增加，同时对2,6-二氯苯胺的生产技术和产品质量提出更高的要求。目前对于2,6-二氯苯胺的合成方法主要为：一、以对硝基苯胺为起始原料,先氯化后，水解脱磺酸基得产品，报道收率50％；该路线原料廉价易得，但收率较低，且硫酸用量大,三废较多，胺基与磺酸基会形成內盐钝化苯环影响氯化。二、以对胺基苯磺酰胺为起始原料，甲醇为溶剂，直接通氯氯化，水解脱磺酰胺基得产品，报道收率60％；该路线原料价格贵，成本高，收率同样较低。
技术实现思路
：本专利技术要解决的技术问题是，提供一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，该方法原料成本低，目标收率高，硫酸可以回收利用。为更好的解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，包括以下步骤：(1)将苯胺、尿素、溶剂、催化剂加入到反应器中，进行搅拌混合均匀，然后升温至165-175℃，恒温反应；反应结束后冷却至室温，减压抽滤，得到的固体依次采用去离子水、无水乙醇洗涤后，进行干燥，制得N,N-二苯基脲；其中，采用的催化剂为对甲苯磺酸、氯化镍、乙酸钴的的混合物，三者质量比为3:1：(1-3)；(2)将氯磺酸加入到反应器中，控制温度为10-15℃，搅拌的条件下加入N,N-二苯基脲，边滴加边搅拌，搅拌过程中控制反应体系温度为10-15℃，制得1,3-二苯脲磺酰氯混合液；(3)向上述制得的1,3-二苯脲磺酰氯混合液中加入去离子水，边滴加边搅拌，滴加结束后继续搅拌混合30-50min；然后通入氯气进行氯化反应，反应结束后冷却至室温，蒸发浓缩，制得3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯；(4)将上述制得的3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯重新溶于去离子水中，然后升温至100-150℃下进行水解反应1-2h；然后加入硫酸溶液，继续升温至160-170℃，水解反应2-3h，反应结束后蒸馏、精制，制得目标产品2,6-二氯苯胺。作为一种优选的技术方案，步骤(1)中，所述恒温反应的时间为1-4h。作为一种优选的技术方案，步骤(1)中，所述苯胺、尿素和催化剂的摩尔比为5:1：(0.005-0.008)。作为一种优选的技术方案，步骤(1)中，所述干燥的时间为75-85℃，所述干燥的时间为3-6h。作为一种优选的技术方案，步骤(2)中，所述氯磺酸、N,N-二苯基脲的摩尔比为(2-3)：1。作为一种优选的技术方案，步骤(3)中，所述1,3-二苯脲磺酰氯、氯气的摩尔比为1：(2-4)。作为一种优选的技术方案，步骤(3)中，所述氯化反应的温度为40-50℃，所述氯化反应的时间为0.5-1.5h。作为一种优选的技术方案，步骤(4)中，所述硫酸溶液的质量浓度为10-20％。由于采用上述技术方案，本专利技术具有以下有益效果：本专利技术以苯胺和尿素为原料，该原料价廉易得，可有效降低目标产物的制备成本，产品收率高。在苯胺和尿素缩合反应的过程中，本专利技术采用对甲苯磺酸、氯化镍、乙酸钴作为复合催化剂，可有效促进缩合反应的进行，提高产品的收率。本专利技术公开的制备方法简单，无需昂贵试剂，成本低；对设备要求低，产品的收率为83.5％以上。具体实施方式：下面通过实施例对本专利技术进一步说明，实施例只用于解释本专利技术，不会对本专利技术构成任何的限定。实施例1一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，包括以下步骤：(1)将5mol苯胺、1mol尿素、1mol二甲苯、0.005mol催化剂加入到反应器中，进行搅拌混合均匀，然后升温至165℃，恒温反应1h；反应结束后冷却至室温，减压抽滤，得到的固体依次采用去离子水、无水乙醇洗涤后，75℃下进行干燥3h，制得N,N-二苯基脲；其中，采用的催化剂为对甲苯磺酸、氯化镍、乙酸钴的的混合物，三者质量比为3:1：1；(2)将0.2mol氯磺酸加入到反应器中，控制温度为10℃，搅拌的条件下加入0.1molN,N-二苯基脲，边滴加边搅拌，搅拌过程中控制反应体系温度为10℃，制得1,3-二苯脲磺酰氯混合液；(3)向0.1mol上述制得的1,3-二苯脲磺酰氯混合液中加入100ml去离子水，边滴加边搅拌，滴加结束后继续搅拌混合30min；然后通入0.2mol氯气，40℃下进行氯化反应0.5h，反应结束后冷却至室温，蒸发浓缩，制得3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯；(4)将上述0.1mol制得的3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯重新溶于500ml去离子水中，然后升温至100℃下进行水解反应1h；然后加入80ml10％硫酸溶液，继续升温至160℃，水解反应2h，反应结束后蒸馏、精制，制得目标产品2,6-二氯苯胺。实施例2一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，包括以下步骤：(1)将5mol苯胺、1mol尿素、1mol二甲苯、0.008mol催化剂加入到反应器中，进行搅拌混合均匀，然后升温至175℃，恒温反应4h；反应结束后冷却至室温，减压抽滤，得到的固体依次采用去离子水、无水乙醇洗涤后，85℃下进行干燥6h，制得N,N-二苯基脲；其中，采用的催化剂为对甲苯磺酸、氯化镍、乙酸钴的的混合物，三者质量比为3:1：3；(2)将0.3mol氯磺酸加入到反应器中，控制温度为15℃，搅拌的条件下加入0.1molN,N-二苯基脲，边滴加边搅拌，搅拌过程中控制反应体系温度为15℃，制得1,3-二苯脲磺酰氯混合液；(3)向0.1mol上述制得的1,3-二苯脲磺酰氯混合液中加入100ml去离子水，边滴加边搅拌，滴加结束后继续搅拌混合50min；然后通入0.4mol氯气，50℃下进行氯化反应1.5h，反应结束后冷却至室温，蒸发浓缩，制得3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯；(4)将上述0.1mol制得的3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯重新溶于500ml去离子水中，然后升温至150℃下进行水解反应2h；然后加入80ml20％硫酸溶液，继续升温至170℃，水解反应3h，反应结束后蒸馏、精制，制得目标产品2,6-二氯苯胺。实施例3一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，包括以下步骤：(1)将5mol苯胺、1mol尿素、1mol二甲苯、0.0055mol催化剂加入到反应器中，进行搅拌混合均匀，然后升温至168℃，恒温反应2h；反应结束后冷却至室温，减压抽滤，得到的固体依次采用去离子水、无水乙醇洗涤后，75℃下进行干燥4h，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)将苯胺、尿素、溶剂、催化剂加入到反应器中，进行搅拌混合均匀，然后升温至165-175℃，恒温反应；反应结束后冷却至室温，减压抽滤，得到的固体依次采用去离子水、无水乙醇洗涤后，进行干燥，制得N,N-二苯基脲；/n其中，采用的催化剂为对甲苯磺酸、氯化镍、乙酸钴的的混合物，三者质量比为3:1：(1-3)；/n(2)将氯磺酸加入到反应器中，控制温度为10-15℃，搅拌的条件下加入N,N-二苯基脲，边滴加边搅拌，搅拌过程中控制反应体系温度为10-15℃，制得1,3-二苯脲磺酰氯混合液；/n(3)向上述制得的1,3-二苯脲磺酰氯混合液中加入去离子水，边滴加边搅拌，滴加结束后继续搅拌混合30-50min；然后通入氯气进行氯化反应，反应结束后冷却至室温，蒸发浓缩，制得3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯；/n(4)将上述制得的3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯重新溶于去离子水中，然后升温至100-150℃下进行水解反应1-2h；然后加入硫酸溶液，继续升温至160-170℃，水解反应2-3h，反应结束后蒸馏、精制，制得目标产品2,6-二氯苯胺。/n...

【技术特征摘要】
1.一种低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将苯胺、尿素、溶剂、催化剂加入到反应器中，进行搅拌混合均匀，然后升温至165-175℃，恒温反应；反应结束后冷却至室温，减压抽滤，得到的固体依次采用去离子水、无水乙醇洗涤后，进行干燥，制得N,N-二苯基脲；
其中，采用的催化剂为对甲苯磺酸、氯化镍、乙酸钴的的混合物，三者质量比为3:1：(1-3)；
(2)将氯磺酸加入到反应器中，控制温度为10-15℃，搅拌的条件下加入N,N-二苯基脲，边滴加边搅拌，搅拌过程中控制反应体系温度为10-15℃，制得1,3-二苯脲磺酰氯混合液；
(3)向上述制得的1,3-二苯脲磺酰氯混合液中加入去离子水，边滴加边搅拌，滴加结束后继续搅拌混合30-50min；然后通入氯气进行氯化反应，反应结束后冷却至室温，蒸发浓缩，制得3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯；
(4)将上述制得的3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯重新溶于去离子水中，然后升温至100-150℃下进行水解反应1-2h；然后加入硫酸溶液，继续升温至160-170℃，水解反应2-3h，反应结束后蒸馏、精制，制得目标产品2,6-二氯苯胺。


2.根据权利要求1所述的一种低成本合成2...

【专利技术属性】
技术研发人员：解卫宇，陈少君，
申请(专利权)人：浙江解氏新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33