一种高氮高干点原料油的加氢裂化方法技术

本发明专利技术公开一种高氮高干点原料油加氢裂化方法，包括如下内容：（1）在加氢精制工艺条件下，高氮高干点原料油与氢气混合进入加氢精制反应器进行加氢精制反应，所述加氢精制反应器内至少包含两个加氢精制催化剂床层，每个加氢精制催化剂床层上部装填加氢精制催化剂A，下部装填加氢精制催化剂B；（2）步骤（1）得到的加氢反应流出物进入加氢裂化反应器进行加氢裂化反应，加氢裂化反应器装填加氢裂化催化剂；（3）步骤（2）得到的加氢裂化反应流出物进入分离系统，经分离得到气体、石脑油、航煤和柴油的一种或几种和尾油。该方法能够有效处理高氮高干点原料油，具有流程简单、易于操作等优点。

A hydrocracking method for feedstock with high nitrogen and dry point

【技术实现步骤摘要】
一种高氮高干点原料油的加氢裂化方法
本专利技术涉及一种高氮高干点原料油的加氢裂化方法，具体地说涉及一种高氮高干点蜡油加氢裂化方法，通过加氢裂化生产优质产品的方法。
技术介绍
现代炼油技术中，加氢裂化是指通过加氢反应使原料中有10％以上的大分子化合物变为小分子化合物的那些加氢工艺过程，它具有原料适应性强、生产方案灵活性大、产品质量好等特点，因而已成为重油深度加工的重要工艺技术之一。加氢裂化技术的核心是催化剂，包括预处理催化剂和裂化催化剂。其中加氢裂化预处理催化剂的主要作用是：加氢脱除原料中含有的硫、氮、氧和重金属等杂质以及加氢饱和多环芳烃，改善油品的性质。因为原料油中的氮化物尤其是碱性氮化物可以毒害裂化催化剂的酸中心，因此，加氢脱氮性能是衡量加氢裂化预处理催化剂的重要指标。CN201310540358.9公开了一种劣质重质馏分油生产润滑油基础油的加氢方法。劣质重质馏分油与氢气进入第一段反应区进行加氢精制反应，反应流出物进行分离，所得液体进入第二段反应区进行加氢精制反应；第二段反应流出物进入第三段反应区，进行加氢裂化反应；加氢裂化流出物进行分离，至少部分尾油与新氢混合后，进行异构脱蜡和补充精制反应，得到各种润滑油基础油。本专利技术方法可在较缓和的条件下对劣质原料中的含氮杂质进行加氢处理，使其满足加氢裂化进料要求，从而拓宽了润滑油基础油的原料来源；同时由于加氢精制温度大大降低，从而可以提高装置的运转周期，加工更劣质原料或者在同样运转周期下提高装置的加工能力。但该方法需要三个加氢反应区，装置设备投资高且操作复杂，同时无法有效利用加氢反应的反应热，能耗较高。CN201110326424.3公开了一种高酸高钙重质原油的加氢处理方法，该方法包括，将高酸高钙重质原油和氢气引入串联的低压加氢处理区和高压加氢处理区，并依次与加氢保护催化剂床层、加氢脱金属催化剂床层、加氢脱硫催化剂床层和加氢脱氮催化剂床层接触，其中，所述低压加氢处理区的氢分压为1MPa-6.5MPa，所述高压加氢处理区的氢分压为7MPa-20MPa。本专利技术通过将整套装置分为低压加氢处理区和高压加氢处理区，既有效的实现了脱酸、脱钙，又可以将高酸高钙重质原油处理为合格的催化裂化原料，同时操作工艺安全，实现了装置的长周期稳定运转，和石油资源的有效利用。但该方法装置设备投资高且操作复杂。CN201110320460.9提供一种重质油品的固定床加氢处理方法，该方法包括，在加氢处理反应条件下，将重质油品和氢气依次引入串联的多个加氢反应器中，并与该多个加氢反应器中依次设置的加氢保护催化剂床层、加氢脱金属催化剂床层、加氢脱硫催化剂床层和加氢脱残炭催化剂床层接触，每个加氢反应器的出料口一端还设置有大孔加氢处理催化剂床层，避免了沥青质的析出和结焦，延长了催化剂的使用寿命。该方法只针对原料中沥青质含量较高劣质渣油，且无法实现原料的深度加氢饱和。CN201510046362.9公开了一种重质油加氢处理催化剂级配装填方法，反应系统包括两个或两个以上串联的加氢反应器，从第二个反应器开始，在同一反应器内，按与反应物流接触顺序，催化剂活性和可几孔径都呈递减趋势；在相邻两个反应器，按与反应物流接触顺序，前一反应器底部催化剂活性低于后一反应器顶部催化剂活性，前一反应器底部催化剂可几孔径不大于后一反应器顶部催化剂可几孔径；同时，前一反应器底部催化剂活性低于后一反应器底部催化剂活性，前一反应器底部催化剂可几孔径大于后一反应器顶部催化剂可几孔径。CN201210171553.4公开了一种最大量生产中间馏分油的加氢方法，将新鲜原料油以并流的方式同时引入加氢精制反应器和加氢裂化反应器；加氢精制反应器依次装填加氢精制催化剂和无定形加氢裂化催化剂；加氢裂化反应器依次装填无定形加氢裂化催化剂和分子筛加氢裂化催化剂；全部或部分尾油馏分进入加氢裂化反应器，加氢裂化反应器的反应流出物与部分原料油一起进入加氢精制反应器。本专利技术提供的方法，能处理重质馏分油，最大量生产中间馏分油。CN201410108689.X公开了一种铁和钙含量高的烃油原料加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油依次与包括加氢处理保护催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ的催化剂组合接触，其中，所述加氢处理保护催化剂I含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其中的载体为一种氧化铝成型物，以压汞法表征，所述成型物的孔容为0.3-0.8毫升/克，比表面积为70-220m2/g，其中，直径为6-10nm孔的孔体积占总孔容的8-25%，直径为85-160nm孔的孔体积占总孔容的40-75％。与现有技术相比，本专利技术具有更好的劣质原料油加氢处理性能。CN200910086744.9公开了一种加氢催化剂的级配组合；反应器自上而下分别装填加氢脱金属和加氢脱硫催化剂；原料物流自上而下，保持沿物流方向，催化剂活性逐渐增大，孔径逐渐减小，粒度逐渐减小，孔隙率逐渐减小；脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂由一种或多种脱金属催化剂组成；活性金属组分和酸性助剂浓度分布呈不均匀分布，从催化剂颗粒表面到中心，加氢脱金属催化剂的活性金属组分和酸性助剂浓度梯度增加，加氢脱硫催化剂的活性金属组分和酸性助剂浓度梯度减少；按重量含量计算，脱金属催化剂占15～80％；脱硫催化剂占20～85％；用于重质馏分油和渣油加氢催化，具有更好的脱金属、脱残炭、脱硫活性和稳定性，控制催化剂床层的温升，减缓催化剂的失活速度。上述方法对不同孔径催化剂进行级配，都是催化剂孔径沿着物流方向逐渐降低，该方法可以有效的缓解装置压降升高速度，延长装置运行周期，但不能处理高氮高干点原料油。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种高氮高干点原料油加氢裂化方法，该方法能够有效处理高氮高干点原料油，具有流程简单、易于操作等优点。本专利技术一种高氮高干点原料油加氢裂化方法，包括如下内容：（1）在加氢精制工艺条件下，高氮高干点原料油与氢气混合进入加氢精制反应器进行加氢精制反应，所述加氢精制反应器内至少包含两个加氢精制催化剂床层，每个加氢精制催化剂床层上部装填加氢精制催化剂A，下部装填加氢精制催化剂B，所述加氢精制催化剂A是未经焙烧的加氢精制催化剂且在负载活性金属的同时负载了有机化合物，加氢精制催化剂B为经过焙烧的催化剂；（2）步骤（1）得到的加氢反应流出物进入加氢裂化反应器进行加氢裂化反应，加氢裂化反应器装填加氢裂化催化剂；（3）步骤（2）得到的加氢裂化反应流出物进入分离系统，经分离得到气体、石脑油、航煤和柴油的一种或几种和尾油。上述方法中，所述高氮高干点原料油初馏点一般为220~450℃，优选为330~390℃；终馏点一般为500~650℃之间，优选550~600℃，氮含量不低于1500ug/g。上述方法中，所述高氮高干点原料油密度不低于0.9g/cm3，C7不溶物不大于300ug/g，Fe、Ca、Ni、V含量之和不超过10.0ug/g。上述方法中，加氢精制催化剂A的颗粒度高于加氢精制催化剂B的颗粒度，加氢精制催化剂A的颗粒度本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高氮高干点原料油加氢裂化方法，其特征在于：包括如下内容：/n（1）在加氢精制工艺条件下，高氮高干点原料油与氢气混合进入加氢精制反应器进行加氢精制反应，所述加氢精制反应器内至少包含两个加氢精制催化剂床层，每个加氢精制催化剂床层上部装填加氢精制催化剂A，下部装填加氢精制催化剂B，所述加氢精制催化剂A是未经焙烧的加氢精制催化剂且在负载活性金属的同时负载了有机化合物，加氢精制催化剂B为经过焙烧的催化剂；/n（2）步骤（1）得到的加氢反应流出物进入加氢裂化反应器进行加氢裂化反应，加氢裂化反应器装填加氢裂化催化剂；/n（3）步骤（2）得到的加氢裂化反应流出物进入分离系统，经分离得到气体、石脑油、航煤和柴油的一种或几种和尾油。/n

【技术特征摘要】
1.一种高氮高干点原料油加氢裂化方法，其特征在于：包括如下内容：
（1）在加氢精制工艺条件下，高氮高干点原料油与氢气混合进入加氢精制反应器进行加氢精制反应，所述加氢精制反应器内至少包含两个加氢精制催化剂床层，每个加氢精制催化剂床层上部装填加氢精制催化剂A，下部装填加氢精制催化剂B，所述加氢精制催化剂A是未经焙烧的加氢精制催化剂且在负载活性金属的同时负载了有机化合物，加氢精制催化剂B为经过焙烧的催化剂；
（2）步骤（1）得到的加氢反应流出物进入加氢裂化反应器进行加氢裂化反应，加氢裂化反应器装填加氢裂化催化剂；
（3）步骤（2）得到的加氢裂化反应流出物进入分离系统，经分离得到气体、石脑油、航煤和柴油的一种或几种和尾油。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述高氮高干点原料油初馏点为220~450℃；终馏点为500~650℃之间，氮含量不低于1500ug/g。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述高氮高干点原料油初馏点为330~390℃；终馏点为550~600℃。


4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢精制催化剂A的颗粒度高于加氢精制催化剂B的颗粒度。


5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：加氢精制催化剂A的颗粒度为加氢精制催化剂B颗粒度的1.3~3倍，加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B的形状为条型或球型，选用条型催...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔哲，王仲义，曹正凯，彭冲，范思强，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11