聚合催化剂递送制造技术

技术编号:23028229 阅读:27 留言:0更新日期:2020-01-03 18:04
本公开描述了一种通过以下将催化剂引入聚合区的工艺:检测以下中的一种或组合:(i)聚合区上游的催化剂进料流中催化剂浓度的变化,(ii)聚合区中单体浓度的变化,以及(iii)聚合区的聚合物生产速率的变化;基于(i)、(ii)和(iii)中的一种或其组合将催化剂进料流中催化剂的第一催化剂流动速率调节至第二催化剂流动速率;并将催化剂引入到处于催化剂进料流中进行调节步骤的位置下游的聚合区中。还提供了一种用于实施此类工艺的催化剂注入系统。

Polymerization catalyst delivery

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合催化剂递送相关申请的交叉引用本申请要求2017年5月5日提交的美国非临时申请序列号15/587,629的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。关于联邦赞助研究或开发的声明不适用。参考缩微胶片附录不适用。
本公开涉及将催化剂和催化剂体系递送至反应器;更具体地,本公开涉及一种催化剂进料系统和一种用于递送催化剂的连续工艺;更具体地,本公开涉及一种聚合催化剂进料系统和一种用于将聚合催化剂递送至聚合反应器的连续工艺。
技术介绍
在聚合物(例如,聚烯烃)的生产中,通常将包括一种或多种单体(例如,一种或多种烯烃单体,如乙烯)、催化剂、稀释剂和其它可能的聚合组分(例如,氢气)的进料组分引入聚合反应器中并在所需的温度、压力和浓度条件下混合以生产具有所需性质(例如,一定的密度和分子量)的聚合物(例如,聚烯烃,如聚乙烯)。各组分可分别直接引入聚合反应器;可替代地,可在引入聚合反应器之前将两种或更多种进料组分组合。聚烯烃生产中的挑战是在生产运行期间维持具有所需性质的聚烯烃的生产。例如,聚合催化剂组分加入聚合反应器的流动速率可影响在聚合反应器内生产的聚烯烃的物理和机械性质。稀相浆料进料通常用于浆料环管工艺中的催化剂和组分。可使用各种催化剂,例如但不限于铬基催化剂、齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂、磷酸盐氧化铝催化剂、镍催化剂等。通常,不同的催化剂体系需要不同的组分和稀释度/浓度。催化剂通常在一个或多个釜中稀释,然后以已知浓度进料到聚合反应器中。这些釜的安装和维护都很昂贵。聚烯烃设备(例如,聚乙烯设备)经常使用多种催化剂,这增加了釜的要求。常规技术通常使用具有隔膜浆料泵的加料釜、混合釜和运行釜以将稀释的混合物泵送至聚合反应器或预接触器中。当从一种催化剂类型或体系改变到另一种催化剂类型或体系时,此类设备通常是庞大、复杂且难以清理的。催化剂组分可以多种方式加入到聚合反应器中。例如,可使用球形止回进料器将催化剂组分引入聚合反应器中,任选地与浆罐组合。球形止回进料器通常包括旋转筒,该旋转筒在筒的一侧上具有空腔,在筒每旋转180°之后,该空腔填充催化剂组分并将催化剂组分排空到聚合反应器中。然而,在筒的每次旋转过程中填充空腔的催化剂组分的量可以变化,导致进料至聚合反应器的催化剂组分的量不同。催化剂浓度的变化导致反应速率的变化。也就是说,催化剂组分向聚合反应器的不同进料量可引起在聚合反应器内发生的聚合反应工艺的操作和控制的变化,从而导致生产速率的变化并且生产出具有不稳定、不需要或低于理想的性能的聚烯烃。一些催化剂体系可在引入聚合反应器之前通过催化剂组分或助剂的预接触(例如在预接触器中)进行操作。例如,催化剂体系可包含至少一种催化剂、活化剂、载体、助催化剂或其组合。催化剂组分的接触时间和由所有催化剂颗粒获得的接触时间(例如,在预接触器中的停留时间)的一致性可能影响工艺可操作性、催化剂性能和产物质量。因此,始终需要改进催化剂制备和进料技术及其系统。理想地,此类制备和进料技术和系统消除或减少了聚合反应器或预接触器上游的催化剂的常规使用的混合和稀释,因此消除或减少了对常规使用的加料釜、混合釜和运行釜的需要;在聚合反应器上游的预接触器中提供催化剂组分的更一致的接触;或两者兼而有之。
技术实现思路
本文公开了一种用于将催化剂引入聚合区的工艺,该工艺包含:检测以下中的一种或其组合:(i)聚合区上游的催化剂进料流中催化剂浓度的变化,(ii)聚合区中单体浓度的变化,以及(iii)聚合区的聚合物生产速率的变化;基于(i)、(ii)和(iii)中的一者或组合将催化剂进料流中的催化剂的第一催化剂流动速率调节至第二催化剂流动速率;以及将催化剂引入到处于催化剂进料流中进行调节步骤的位置下游的聚合区中。本文还公开了一种用于将催化剂引入聚合区的工艺,该工艺包含:检测以下中的一种或其组合:(i)聚合区上游的第一位置处催化剂进料流中催化剂浓度的变化,(ii)聚合区中单体浓度的变化,以及(iii)聚合区的聚合物生产速率的变化;在聚合区上游的第二位置处,基于(i)、(ii)和(iii)中的一者或其组合将催化剂进料流中的催化剂的第一催化剂流动速率调节至第二催化剂流动速率;以及将催化剂引入到处于催化剂进料流中第一位置和第二位置下游的聚合区中。本文还公开了一种用于将催化剂引入聚合区的工艺,该工艺包含:检测以下中的一种或其组合:(i)聚合区上游的第一位置处的催化剂进料流中的催化剂的第一浓度,和聚合区上游的第一位置处的催化剂进料流中的催化剂的第二浓度,(ii)聚合区中单体的第一浓度和聚合区中单体的第二浓度,以及(iii)聚合区的第一聚合物生产速率和聚合区的第二聚合物生产速率;比较以下中的一项或其组合:(a)催化剂的第一浓度与催化剂的第二浓度,以计算催化剂浓度变化的绝对值,其中,催化剂浓度变化的绝对值大于催化剂浓度阈值,(b)单体的第一浓度与单体的第二浓度,以计算单体浓度变化的绝对值,其中,单体浓度变化的绝对值大于单体浓度阈值,以及(c)第一聚合物生产速率与第二聚合物生产速率,以计算聚合物生产速率变化的绝对值,其中,聚合物生产速率变化的绝对值大于生产速率阈值;在第一位置上游的第二位置处,基于(a)、(b)和(c)中的一项或其组合将催化剂进料流中的催化剂的第一催化剂流动速率调节至第二催化剂流动速率;以及将具有第三浓度的催化剂引入到处于催化剂进料流中第一位置和第二位置下游的聚合区中。本文还公开了一种催化剂注入系统,其包含:催化剂流;稀释剂流;以及预接触器,其包含串联布置的至少两个混合级,该至少两个混合级中的每一个呈连续搅拌釜式反应器配置,其中,该至少两个混合级中的第一级接收包含从催化剂流获得的催化剂和从稀释剂流获得的稀释剂的内容物,并且其中,该预接触器被配置为使得大于约70%的内容物在约5分钟至约30分钟的一个停留时间内通过该至少两个混合级。附图说明详细描述将参考下面简要描述的附图,其中,除非另有说明,否则相同的附图标记表示相同的部件。通过参考这些附图中的一个或多个并结合这里给出的具体实施例的详细描述,可以更好地理解本专利技术。图1示出了根据本公开的一个实施例的催化剂进料系统的示意图,该催化剂进料系统可操作用于将催化剂或催化剂体系进料至聚合区;图2示出了根据本公开的使用预接触器的另一个实施例的催化剂进料系统的示意图,该催化剂进料系统可操作用于将催化剂或催化剂体系进料至聚合区;图3示出了根据本公开的一个实施例的催化剂制备和递送系统的示意图;并且图4示出了根据本公开的另一个实施例的催化剂制备和递送系统的示意图。尽管本文公开的专利技术可以经历各种修改和替代形式,但在附图中通过实例示出并且在下文中详细描述了仅仅少量的具体实施例。这些具体实施例的附图和详细描述并不旨在以任何方式限制本专利技术构思或所附权利要求的程度或范围。相反地,附图和详细的书面描述是为了向本领域的普通技术人员阐述专利技术原理,从而使此类技术人员能制造和运用专利技术原理。<本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种用于将催化剂引入聚合区的工艺,所述工艺包含:/n检测以下中的一种或组合:/ni)所述聚合区上游的催化剂进料流中所述催化剂浓度的变化,/nii)所述聚合区中单体浓度的变化,以及/niii)所述聚合区聚合物生产速率的变化;/n基于i)、ii)和iii)中的一种或其组合将所述催化剂进料流中的所述催化剂的第一催化剂流动速率调节至第二催化剂流动速率;以及/n将所述催化剂引入到处于所述催化剂进料流中进行所述调节步骤的位置下游的所述聚合区中。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170505 US 15/587,6291.一种用于将催化剂引入聚合区的工艺,所述工艺包含:
检测以下中的一种或组合:
i)所述聚合区上游的催化剂进料流中所述催化剂浓度的变化,
ii)所述聚合区中单体浓度的变化,以及
iii)所述聚合区聚合物生产速率的变化;
基于i)、ii)和iii)中的一种或其组合将所述催化剂进料流中的所述催化剂的第一催化剂流动速率调节至第二催化剂流动速率;以及
将所述催化剂引入到处于所述催化剂进料流中进行所述调节步骤的位置下游的所述聚合区中。


2.根据权利要求1所述的工艺,其中所述聚合区包含具有流化床、固定床、搅拌床和搅拌流化床中的一种或多种的配置的间歇式反应器、连续搅拌釜式反应器、环管浆料反应器、气相反应器、高压釜反应器和管式反应器中的一种或多种。


3.根据权利要求1所述的工艺,其中所述第一催化剂流动速率和所述第二催化剂流动速率中的每一个的值均为约0.3lb/h(0.14kg/h)至约120lb/h(54.4kg/h)。


4.根据权利要求1所述的工艺,还包含:
在所述催化剂进料流中进行所述调节步骤的所述位置的下游,将所述催化剂与稀释剂组合以产生催化剂体系流;以及
将所述催化剂体系流引入所述聚合区。


5.根据权利要求4所述的工艺,还包含:
在将所述催化剂体系流引入所述聚合区的所述步骤之前,将包含所述催化剂和所述稀释剂的内容物引入具有串联布置的至少两个混合级的预接触器,所述至少两个混合级中的每一个呈连续搅拌釜式反应器配置,
其中,大于约70%的所述内容物在一个停留时间内通过所述预接触器,
其中,一个停留时间在约5分钟至约30分钟的范围内,并且
其中,所述催化剂经由所述预接触器的流出物流入所述聚合区。


6.根据权利要求5所述的工艺,其中所述催化剂是铬基催化剂。


7.根据权利要求5所述的工艺,其中将所述流出物的第一部分再循环到所述至少两个混合级的第一级,并且其中,所述流出物的第二部分流动到所述聚合区。


8.根据权利要求1所述的工艺,其中所述催化剂是齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂或茂金属催化剂,所述工艺还包含:
检测所述聚合区上游的助催化剂进料流中助催化剂浓度的变化;
基于所述助催化剂浓度的所述变化将所述助催化剂进料流中的第一助催化剂流动速率调节至第二助催化剂流动速率;
将所述助催化剂引入到处于所述助催化剂进料流中进行调节所述第一助催化剂流动速率的所述步骤的位置下游的所述聚合区中。


9.根据权利要求8所述的工艺,其中所述催化剂进料流、所述助催化剂进料流和稀释剂组合以形成流入所述聚合区的催化剂体系流。


10.根据权利要求8所述的工艺,其中所述催化剂进料流、所述助催化剂进料流和稀释剂组合以形成催化剂体系流,所述工艺还包含:
将包含所述催化剂体系流和稀释剂的内容物引入到具有串联的至少两个混合级的预接触器中,所述至少两个混合级中的每一个呈连续搅拌釜反应器配置,
其中,大于约70%的所述内容物在约5分钟至约30分钟或大于约5分钟至约30分钟的一个停留时间内通过所述预接触器,并且
其中,所述催化剂和所述助催化剂经由所述预接触器的流出物流入所述聚合区。


11.根据权利要求10所述的工艺,其中将所述流出物的第一部分再循环到所述至少两个混合级的第一级,并且其中,所述流出物的第二部分流动到所述聚合区。


12.根据权利要求8所述的工艺,其中所述催化剂为茂金属催化剂,所述工艺还包含:
检测所述聚合区上游的活化剂进料流中活化剂浓度的变化;
基于所述活化剂浓度的所述变化将所述活化剂进料流中的第一活化剂流动速率调节至第二活化剂流动速率;以及
将所述活化剂引入到处于所述活化剂进料流中进行调节所述第一活化剂流动速率的所述步骤的位置下游的所述聚合区中。


13.根据权利要求12所述的工艺,其中所述催化剂进料流、所述助催化剂进料流、所述活化剂进料流和稀释剂组合以形成流入所述聚合区的催化剂体系流。


14.根据权利要求12所述的工艺,其中所述催化剂进料流、所述助催化剂进料流、所述活化剂进料流和稀释剂组合以形成催化剂体系流,所述工艺还包含:
将包含所述催化剂体系流和稀释剂的内容物引入到具有串联的至少两个混合级的预接触器中,所述至少两个混合级中的每一个呈连续搅拌釜式反应器配置,
其中,大于约70%的所述内容物在约5分钟至约30分钟或大于约5分钟至约30分钟的一个停留时间内通过所述预接触器,并且

【专利技术属性】
技术研发人员:A·古塔A·M·巴林斯基R·R·麦克尔文J·D·斯图尔特
申请(专利权)人:切弗朗菲利浦化学公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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