光固化性液态树脂的制造方法以及通过该方法制造的光固化性液态树脂技术

光固化性液态树脂的制造方法，其特征在于，其包含如下阶段：（Ａ）在饱和烃系溶剂中，通过双锂引发剂将共轭二烯系单体、或者共轭二烯系单体和芳香族乙烯基系单体聚合，制造具有重均分子量为５０００～４００００以及分子量分布为３．０以下的共轭二烯系聚合物或共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物；（Ｂ）使所述共轭二烯系聚合物或共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物与环氧烷烃反应，制造共轭二烯系聚合物多元醇或共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物多元醇；（Ｃ）对所述共轭二烯系聚合物多元醇或共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物多元醇进行加氢反应，制造氢化共轭二烯系聚合物多元醇或氢化共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物多元醇；（Ｄ）使所述氢化共轭二烯系聚合物多元醇或氢化共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物多元醇与含光固化性不饱和烃基的化合物反应。本发明专利技术提供一种水蒸气阻碍性高、耐热性优异、并且作为橡胶弹性材料具有适度的硬度的、适于密封材料的材料及其制造方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在通过双锂引发剂聚合的氢化共轭二烯系(共) 聚合物的末端导入光固化性不饱和烃基而形成的光固化性液态 树脂的制造方法以及用该方法所制造的光固化性液态树脂。
技术介绍
近年来，开发出用于密封材料和粘接材料的各种光固化性 树脂。例如，专利文献l中公开了木工合板、家具、乐器等木工制 品的表面加工用的聚醚多元醇系光固化性树脂。但是，由于聚 醚多元醇的亲水性高、水蒸气透过性大，因此不适合用于要求 水蒸气阻碍性的密封材料和衬垫材料等中。另夕卜，专利文献2中公开了木工涂料用聚酯多元醇系光固化 性树脂组合物。但是，由于聚酯多元醇在高温高湿环境下聚酯 主链水解而劣化，因此不适合用于暴露在高温高湿环境中的密 封材料和衬垫材料等中。作为改良上述的水蒸气透过性和对高温高湿环境的耐久性 的物质，已知聚丁二烯系光固化性树脂组合物。例如，专利文 献3中公开了一种使用了液状聚丁二烯(曱基)丙烯酸酯的光学 器械和精密机械等的粘接剂等，所述液状聚丁二烯(曱基)丙 烯酸酯具有通过1,2-键使丁二烯聚合而得到的高分子链或氢 化的高分子链，并且分子内具有羟基的高分子的该羟基被丙烯 酰基、曱基丙烯酰基等聚合性官能团修饰。但是，它们由于1,2 -键或氢化聚丁 二烯系光固化性树脂的分子量低，因此交联点间的分子量小，变成高交联并阻碍橡胶弹性，因此虽然水蒸气 透过性优异，但弹性模量高，不拉伸且拉伸强度小，而且疲劳 性也差，因此即便想作为衬垫材料、封装、密封材料等中也会 破裂，缺乏实用性。因此，期望一种氢化共轭二烯系(共)聚合物系光固化性 液态树脂，其可以控制分子量和分子分布而进行高分子量化， 并且光固化性也优异，上述的固化后物性被大幅改善。专利文献l:日本特开平5 - 202163号公才艮 专利文献2:日本特开2000 - 219714号7>才艮 专利文献3:日本特开2002 - 371101号/〉才艮 专利文献4:日本特公平l - 53681号7>报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术是为了解决上述问题而进行的，其目的在于提供一 种水蒸气阻碍性高、耐热性优异、并且作为橡胶弹性材料具有 适度的硬度的、适于密封材料的材料及其制造方法。用于解决问题的方法本专利技术人为了达到上述目的反复进行深入研究，结果发现 通过在用特定的引发剂聚合的氢化共轭二烯系(共)聚合物的 末端导入光固化性不饱和烃基可实现该目的。本专利技术是基于该 见解而完成的。即，本专利技术提供一种光固化性液态树脂的制造方法，其特 征在于，其包含如下阶段(A)在饱和烃系溶剂中，通过双锂 引发剂将共轭二烯系单体、或者共轭二烯系单体和芳香族乙烯 基系单体聚合，制造具有重均分子量为5000 ~ 40000以及分子量 分布为3.0以下的共轭二烯系聚合物或共轭二烯/芳香族乙烯基系共聚物；(B )使所述共辄二烯系聚合物或共轭二烯/芳香族乙 烯基系共聚物与环氧烷烃反应，制造共轭二烯系聚合物多元醇 或共轭二烯/芳香族乙烯基系共聚物多元醇；(C)对所述共轭二烯系聚合物多元醇或共轭二烯/芳香族乙烯基系共聚物多元醇 进行加氩反应，制造氩化共轭二烯系聚合物多元醇或氢化共轭 二烯/芳香族乙烯基系共聚物多元醇；(D)使所述氢化共轭二烯 系聚合物多元醇或氢化共轭二烯/芳香族乙烯基系共聚物多元 醇与含光固化性不饱和烃基的化合物反应；还提供通过该制造 方法制造的光固化性液态树脂、含有该光固化性液态树脂的JIS -A硬度为55以下的光固化性组合物、以及将该光固化性组合 物进行固化而形成的电子部件用密封材料和电子部件用衬垫材 料。专利技术效果通过本专利技术，可以提供水蒸气阻碍性高、耐热性优异、并 且作为橡胶弹性材料具有适度的硬度的、适于密封材料的材料 及其制造方法。另外，本专利技术的密封材料适合作为衬垫材料，尤其适合作 为硬盘装置用衬垫材料。进一步，通过将本专利技术的组合物以任 意的方法涂布、成形，可以适当用作硬盘装置内的部件的按压 材料。具体实施例方式在本专利技术方法中，作为第一阶段，在饱和烃系溶剂中，通 过双锂引发剂将共轭二烯系单体、或者共轭二烯系单体和芳香 族乙烯基系单体聚合，制造共轭二烯系聚合物或共轭二烯/芳香 族乙烯基系共聚物(以下有时称为"本专利技术的(共)聚合物")。 该聚合是活性阴离子聚合，因此可以控制分子量和分子量分布而聚合。分子量如下控制通过双锂引发剂和上述单体的量可 以将规定的分子量的聚合物聚合，尤其容易得到重均分子量为 5000以上、分子量分布为2以下的狭窄的聚合物。另外，根据期 望，还可以在无规化剂的存在下进行阴离子聚合。接着，作为第二阶段，通过上述本专利技术的(共)聚合物的 作为活性阴离子的聚合物末端与环氧烷烃发生当量反应，从而 得到两末端具有羟基的共轭二烯系聚合物多元醇或共轭二烯/ 芳香族乙烯基系共聚物多元醇(以下有时称为"本专利技术的(共) 聚合物多元醇")。进一步，作为第三阶段，通过对主链具有双键的本专利技术的 (共)聚合物多元醇进行加氢反应(以下称为氢化反应)，可以 得到主链不具有不饱和双键的氢化共轭二烯系聚合物多元醇或 氢化共轭二烯/芳香族乙烯基系共聚物多元醇(以下有时称为 "本专利技术的氢化(共)聚合物多元醇")。在此，所谓(共)聚合 物是指"聚合物或共聚物"。作为第四阶段，使如上述那样得到的本专利技术的氢化(共) 聚合物多元醇与含光固化性不饱和烃基的化合物反应，得到导 入了光固化性不饱和烃基的光固化性液态树脂。作为上述的共轭二歸系单体，可以列举出例如1，3 - 丁二 烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二曱基丁二烯、2-苯基-1,3- 丁二烯、1，3-己二烯等。这些可以单独z使用，也可以组 合2种以上使用，但在这些当中，从确保固化后的橡胶弹性的观 点出发，优选1,3 - 丁二烯或异戊二烯。另外，作为芳香族乙烯基系单体，从固化后橡胶物性的观 点出发，优选苯乙烯、a-曱基苯乙烯或对甲基苯乙烯。这些 可以单独使用，也可以组合2种以上使用。作为双锂引发剂，没有特别限定，可使用公知的物质。例7如，在专利文献4中记载了在叔胺的存在下，使单锂化合物与含 二取代乙烯基或链烯基芳香族烃反应而制造双锂引发剂的方法。作为制造双锂引发剂时所使用的单锂化合物，可列举出乙 基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、 叔辛基锂、正癸基锂、苯基锂、2-萘基锂、2-丁基-苯基锂、 4-苯基-丁基锂、环己基锂、环戊基锂等，这些当中优选仲丁 基锂。作为制造双锂引发剂时所使用的叔胺，可列举出三甲基胺、 三乙基胺等低级脂肪族胺和N，N- 二苯基曱基胺等，特别优选 三乙基胺。另外，作为上述含二取代乙烯基或链烯基芳香族烃，可优 选列举出例如1，3- (二异丙烯基)苯、1,4- (二异丙烯基) 苯、1，3 -双(1 -乙基乙烯基)苯、1,4 -双(1 -乙基乙烯基)苯等。作为在上述双锂引发剂的调制、以及(共)聚合物的制造 中所使用的溶剂，只要是在反应中为惰性的有机溶剂，就可以 使用脂肪族、脂环族、芳香族烃化合物等烃系溶剂，例如从正 丁烷、l-丁烷、正戊烷、1-戊烷、顺式-2-丁烯、反式-2 -丁烯、l-丁烯、正己烷、正庚烷、正辛烷、l-辛烷、曱基 环戊烷、环戊烷、环己烷、1-己烷、2-己烷、1-戊烯、2-戊烯、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等中选择本文档来自技高网...

【技术保护点】
光固化性液态树脂的制造方法，其特征在于，其包含如下阶段：（Ａ）在饱和烃系溶剂中，通过双锂引发剂将共轭二烯系单体、或者共轭二烯系单体和芳香族乙烯基系单体聚合，制造具有重均分子量为５０００～４００００以及分子量分布为３．０以下的共轭二烯系聚合物或共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物；（Ｂ）使所述共轭二烯系聚合物或共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物与环氧烷烃反应，制造共轭二烯系聚合物多元醇或共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物多元醇；（Ｃ）对所述共轭二烯系聚合物多元醇或共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物多元醇进行加氢反应，制造氢化共轭二烯系聚合物多元醇或氢化共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物多元醇；（Ｄ）使所述氢化共轭二烯系聚合物多元醇或氢化共轭二烯／芳香族乙烯基系共聚物多元醇与含光固化性不饱和烃基的化合物反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：滝泽俊树，大森直之，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：JP[日本]