可固化液态树脂光纤紧包组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种可固化液态树脂组合物，所述组合物固化后显示优异的从相邻涂层上的可移除性，并适于作为光纤紧包材料。所述可固化液态树脂光纤紧包组合物包括：含有两个或更多个（甲基）丙烯酰基的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯或（甲基）丙烯酸酯低聚物；反应性稀释剂；聚合引发剂；和含有至少一个（甲基）丙烯酰基并选自由以上通式（１）所示（Ｄ１）－（Ｄ４）的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯。（Ｄ１）在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示甲基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别表示二价有机基团，Ｒ↑［４］表示一价有机基团；（Ｄ２）在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示氢原子，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别表示二价有机基团，Ｒ↑［４］表示分子量为１５００或更高的多元醇残基；（Ｄ３）在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示氢原子或甲基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别表示二价有机基团，Ｒ↑［４］表示分子量为１０００－３００００的聚硅氧烷残基；（Ｄ４）在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示氢原子，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别表示二价有机基团，Ｒ↑［４］表示分子量为５００－２００００的多元醇单烷基醚残基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种涂覆于且固化在经树脂涂覆的光纤表面上的可固化液态树脂光纤紧包组合物。
技术介绍
在光纤制造中，通过将熔融玻璃纺丝来制备玻璃纤维，然后在所述玻璃纤维上提供树脂涂层用于保护和增强。此步骤被称为纤维拉伸。作为树脂涂层，已知一种结构，在该结构中，在光纤表面上形成柔性初级涂层，然后刚性次级涂层被涂覆于所述初级涂层上。还已知一种结构，其中经树脂涂覆的光纤被并排排列在一平面上，并用成束材料使其成束，以形成带状涂层。用于形成初级涂层的树脂组合物被称作初级材料，用于形成次级涂层的树脂组合物被称作次级材料，而用于形成带状涂层的树脂组合物被称作带基质材料。经树脂涂覆的光纤的外径通常约为250μm。为了改善人工使用性，在经树脂涂覆的光纤上涂覆额外的树脂层以使外径进一步增加到约500μm。这种树脂涂层通常被称为紧包层(upjacket layer)，并且包括该紧包层的经树脂涂覆的光纤通常被称为经紧包的光纤。由于对紧包层不要求光学性质，因此紧包层不需要具有透明性。可以将紧包层着色，用于被肉眼识别。重要的是，在连接经树脂涂覆的光纤时，要易于将紧包层从经树脂涂覆的光纤移除，而对下方的初级或次级涂层没有造成损坏。用作光纤涂覆材料的可固化树脂(包括用于紧包层的材料)需要具有出众的可经受高速纤维拉伸的可涂覆性、足够的强度和柔韧性、优异的耐热性、优异的耐候性、出众的对酸、碱等的耐受性、优异的抗油性、较小的吸水性和吸湿性、较低的氢气生成、优异的储液稳定性等。然而，由于现有技术中的紧包材料牢固地粘附于上方的带基质材料层或下方的初级或次级涂层，因此紧包层可能会在移除带基质材料层以暴露经紧包光纤时被损坏，或者初级或次级涂层可能会在将紧包层从经紧包光纤移除时被损坏。这妨碍了光纤连接的操作性。作为具有改善的可移除性的可固化液态树脂光纤紧包组合物，已经公开了包含三种类型聚硅氧烷化合物的组合物(专利文献1)和包含有机或无机材料颗粒的组合物(专利文献2和3)。日本专利申请公开No.10-287717日本专利申请公开No.9-324136日本专利申请公开No.2000-273 127然而，使用上述组合物形成的紧包层的可移除性不够。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种可固化液态树脂光纤紧包组合物，所述组合物可作为良好的光纤涂覆材料，并且具有优异的从相邻涂层的可移除性。本专利技术人已经制备了各种含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的可固化液态树脂组合物以及含(甲基)丙烯酸酯的可固化液态树脂组合物，并且检验了得到的固化产物作为光纤涂层的性能和可移除性。结果发现，本专利技术的目的可以通过添加含有一个(甲基)丙烯酰基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯添加剂而实现。具体地，本专利技术提供了一种可固化液态树脂光纤紧包组合物，包含(A)含有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，(B)反应性稀释剂，(C)聚合引发剂，和(D)含有至少一个丙烯酰基并且选自以下通式(1)所示(D1)-(D4)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物。 (D1)在式(1)中，R1表示甲基，R2和R3分别表示二价有机基团，R4表示一价有机基团。(D2)在式(1)中，R1表示氢原子，R2和R3分别表示二价有机基团，R4表示分子量为1500或更高的多元醇残基。(D3)在式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3分别表示二价有机基团，R4表示分子量为1000-30000的聚硅氧烷残基。(D4)在式(1)中，R1表示氢原子，R2和R3分别表示二价有机基团，R4表示分子量为500-20000的多元醇单烷基醚残基。本专利技术还提供了一种可固化液态树脂光纤紧包组合物，包含(A)含有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯低聚物，(B)反应性稀释剂，(C)聚合引发剂，和(D)含有至少一个丙烯酰基并且选自以下通式(1)所示(D1)-(D4)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物。 (D1)在式(1)中，R1表示甲基，R2和R3分别表示二价有机基团，R4表示一价有机基团。(D2)在式(1)中，R1表示氢原子，R2和R3分别表示二价有机基团，R4表示分子量为1500或更高的多元醇残基。(D3)在式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3分别表示二价有机基团，R4表示分子量为1000-30000的聚硅氧烷残基。(D4)在式(1)中，R1表示氢原子，R2和R3分别表示二价有机基团，R4表示分子量为500-20000的多元醇单烷基醚残基。本专利技术还提供了包含本专利技术的可固化液态树脂光纤紧包组合物的固化产物的光纤紧包层。本专利技术进一步提供了包含光纤紧包层的紧包光纤。本专利技术还涉及一种制造光纤紧包层的方法，所述方法包含固化液态树脂光纤紧包组合物的步骤。本专利技术进一步涉及光纤紧包层作为具有良好可移除性和耐候性的涂层的用途。通过使用本专利技术的树脂组合物而得到的光纤紧包层具有足够的强度和耐候性并且呈现出优异的可移除性，因此可以改善光纤连接的操作性。具体实施例方式通过使多元醇、二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应来制备作为本专利技术组分(A)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。具体地，通过使二异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇的羟基和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基反应来制备聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)。组分(A)通常具有如下结构在多元醇末端的羟基键合到二氰异酸酯的一个异氰酸酯基上，二异氰酸酯的另一个异氰酸酯基键合到含羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基上。此反应可通过以下方法进行使多元醇、二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯一起反应；使多元醇与二异氰酸酯反应，然后使所得产物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应；使二异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应，然后使所得产物与多元醇反应；使二异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应，然后使所得产物与多元醇反应，然后使所得产物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯进一步反应。作为优选用于此反应的多元醇的例子，可以给出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇等。对于这些多元醇的结构单元的聚合方式并无具体限制，可以是无规聚合、嵌段聚合或接枝聚合中任意一种。作为聚醚多元醇的例子，可以给出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚七亚甲基二醇和聚十亚甲基二醇、通过两种或多种可离子聚合环状化合物的开环共聚得到的脂族聚醚多元醇，等等。作为可离子聚合环状化合物的例子，可以给出例如环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、环氧异丁烷、3，3-二氯甲基氧杂环丁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、三氧杂环己烷、四氧杂环辛烷(tetraoxane)、氧化环己烯、氧化苯乙烯、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、碳酸烯丙基缩水甘油基酯、一氧化丁二烯、一氧化异戊二烯、乙烯基氧杂环丁烷、乙烯基四氢呋喃、乙烯基氧化环己烯、苯基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚和苯甲酸缩水甘油酯等的环醚。还可以使用通过将上述可离子聚合环状化合物与环状亚胺(例如吖丙啶ethyleneimine)、环状内酯酸(例如β-丙内酯或乙醇酸交酯)或二甲基环聚硅氧烷进行开环共聚得到的聚醚多元醇。作为可离子聚合环状化合物的特定组合的例子，可以给出四氢呋喃和环氧丙烷，四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃，四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃，四氢呋喃和环氧乙烷，环氧丙烷和环氧乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化液态树脂光纤紧包组合物，所述组合物包含：（Ａ）含有两个或更多个（甲基）丙烯酰基的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯；（Ｂ）反应性稀释剂；（Ｃ）聚合引发剂；和（Ｄ）含有至少一个（甲基）丙烯酰基并选自以下通式（１）所示（Ｄ１）－（Ｄ４）的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯化合物，Ｈ↓［２］Ｃ＝＊－＊－Ｒ↑［２］－Ｏ－＊－＊－Ｒ↑［３］－＊－＊－Ｏ－Ｒ↑［４］（１）（Ｄ１）在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示甲基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别表示二价有机基团，Ｒ↑［４］表示一价有机基团；（Ｄ２）在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示氢原子，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别表示二价有机基团，Ｒ↑［４］表示分子量为１５００或更高的多元醇残基；（Ｄ３）在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示氢原子或甲基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别表示二价有机基团，Ｒ↑［４］表示分子量为１０００－３００００的聚硅氧烷残基；（Ｄ４）在所述式（１）中，Ｒ↑［１］表示氢原子，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］分别表示二价有机基团，Ｒ↑［４］表示分子量为５００－２００００的多元醇单烷基醚残基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山口洋，加茂理，杉本雅信，重本建生，爱德华约瑟夫墨菲，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，JSR株式会社，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]