萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化及苯乙烯分离方法技术

一种萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化方法，包括：将含苯乙烯的原料从中部引入萃取精馏塔，萃取精馏溶剂从上部引入萃取精馏塔，经过萃取精馏，抽余油从萃取精馏塔塔顶排出，富含苯乙烯的富溶剂从塔底排出，将所述的富溶剂从中部引入溶剂回收塔，经减压蒸馏，粗苯乙烯从溶剂回收塔顶排出，贫溶剂从溶剂回收塔塔底排出循环回萃取精馏塔的上部，分流一部分所述的富溶剂送入溶剂净化区并向溶剂净化区引入水，经过液液萃取，苯乙烯聚合物和苯乙烯的混合物从溶剂净化区的顶部排出，净化后的含水溶剂从溶剂净化区的底部排出。该法可有效去除萃取精馏溶剂中的苯乙烯聚合物，并简化溶剂净化剂处理步骤，保证溶剂的萃取精馏性能，延长装置稳定运行时间。

Purification of Solvents Used for Separation of Styrene by Extractive Distillation and Separation of Styrene

【技术实现步骤摘要】
萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化及苯乙烯分离方法
本专利技术为一种萃取精馏溶剂的净化方法，具体地说，是一种萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化及苯乙烯分离方法。
技术介绍
苯乙烯单体是重要的有机化工原料，在塑料、涂料、农药、医药等方面有广泛的用途。采用萃取精馏方法从含有苯乙烯的原料油中回收苯乙烯产品具有良好的经济效益。苯乙烯单体容易聚合，在实际应用中尽管加入阻聚剂，但阻聚剂只能减小苯乙烯聚合程度，不可能完全避免苯乙烯聚合。苯乙烯聚合物沸点在300℃以上，远高于原料油组分沸点，在萃取精馏过程中聚合物溶解于溶剂系统中。因此，如何避免苯乙烯聚合物在溶剂中积累进而影响溶剂性能，是保证苯乙烯回收装置长周期运转的技术关键。苯乙烯聚合物的组成繁多，馏程宽，传统芳烃萃取精馏工艺中的水蒸气汽提再生方式只能将比溶剂沸点高很多的高分子聚合物除去，低分子聚物沸点与溶剂接近，不能通过减压汽提有效分离。CN101875592B公开了一种萃取精馏苯乙烯所用萃取溶剂的再生方法，该法将贫溶剂用净化剂和水进行反萃，以脱除溶剂中的苯乙烯聚合物，所用净化剂为C5～C9的烷烃或C6～C9的芳烃，净化后富含苯乙烯聚合物的净化剂需进入一个单独设置的净化剂回收塔分离净化剂和苯乙烯聚合物，分离后的净化剂循环利用，苯乙烯聚合物排出系统。CN101955410A公开了一种从含苯乙烯原料中回收苯乙烯的方法和系统，该方法取贫溶剂流的一部分用有机溶剂处理，优选地用水洗涤贫溶剂流，通过至少一个平衡级的液液平衡系统进行处理，贫溶剂中的苯乙烯聚合物被反萃到有机溶剂中，溶剂系统得以净化，含聚合物的有机溶剂被排出。上述方法中含有聚合物的净化剂烃相需要进一步处理，将净化剂与聚合物分离，增加了操作步骤和分离设备，溶剂净化效果及后续处理难度亦因净化剂性能而异。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化方法及使用该方法的萃取精馏分离苯乙烯的方法，所述方法可有效去除萃取精馏溶剂中的苯乙烯聚合物，并简化溶剂净化剂处理步骤，保证溶剂的萃取精馏性能，延长装置稳定运行时间。本专利技术提供的萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化方法，包括如下步骤：(1)将含苯乙烯的原料从中部引入萃取精馏塔，萃取精馏溶剂从上部引入萃取精馏塔，经过萃取精馏，抽余油从萃取精馏塔塔顶排出，富含苯乙烯的富溶剂从塔底排出，(2)将(1)步所述的富溶剂从中部引入溶剂回收塔，经减压蒸馏，粗苯乙烯从溶剂回收塔顶排出，贫溶剂从溶剂回收塔塔底排出循环回萃取精馏塔的上部，(3)分流一部分(1)步所述的富溶剂送入溶剂净化区，向溶剂净化区引入水，经过液液萃取，苯乙烯聚合物和苯乙烯的混合物从溶剂净化区的顶部排出，净化后的含水溶剂从溶剂净化区的底部排出。本专利技术方法以苯乙烯为净化剂对从萃取精馏塔底排出的富溶剂进行净化，可有效去除溶剂中的苯乙烯聚合物，且可与后续的苯乙烯精制系统联用，在苯乙烯精制过程中将苯乙烯聚合物与净化剂分离，从而节省外加设备并简化操作步骤。附图说明图1为本专利技术提供的在萃取精馏分离苯乙烯过程中，对一部分富溶剂进行净化处理的流程示意图。图2为本专利技术提供的萃取精馏分离苯乙烯过程中，对一部分富溶剂进行净化处理，同时对一部分贫溶剂进行水蒸气汽提蒸馏处理的流程示意图。图3为本专利技术提供的在萃取精馏分离苯乙烯过程中，对一部分富溶剂进行净化处理，同时对一部分贫溶剂进行水蒸气汽提蒸馏处理，且溶剂再生塔的加热器采用降膜蒸发器的流程示意图。具体实施方式本专利技术方法以苯乙烯为净化剂对从萃取精馏塔底排出的一部分富溶剂进行净化，可以有效脱除溶剂中的苯乙烯聚合物，特别是苯乙烯低聚物。较之用抽余油作为净化剂对贫溶剂进行净化处理的方法，用苯乙烯为净化剂可增加对苯乙烯聚合物的溶解性，减少净化过程的乳化，提高溶剂中苯乙烯聚合物的脱除效率，且待净化的富溶剂不用进入溶剂回收塔即进行净化处理，可避免其中的苯乙烯聚合物在溶剂回收塔的较高温度下产生进一步的聚合，更重要的是无需单独进行净化剂的回收，而可将净化剂的回收与苯乙烯精制合并成一步，在苯乙烯精制过程中分离苯乙烯和苯乙烯聚合物，从而简化操作步骤，无需额外增加净化剂回收装置，并降低溶剂净化过程的能耗。本专利技术方法可有效去除萃取精馏分离苯乙烯过程中产生的苯乙烯聚合物，保持溶剂的性能，维持装置长周期运行。本专利技术所述方法中，优选向(3)步所述的溶剂净化区引入溶剂净化剂，所述的溶剂净化剂含苯乙烯和任选的烷基芳烃，其中苯乙烯的含量不小于98质量％，优选不小于99质量％。所述的溶剂净化剂可选自溶剂回收塔顶排出的粗苯乙烯或苯乙烯精制塔顶排出的拔顶苯乙烯。在(3)步所述的溶剂净化区中，待净化的富溶剂中的苯乙烯聚合物溶于苯乙烯，溶剂溶于水形成油相和水相，分离油水相，即可将苯乙烯聚合物从溶剂中分离。(3)步中应控制溶剂净化区的温度，防止苯乙烯聚合，所述溶剂净化区的温度应使溶剂净化过程中苯乙烯的聚合损失减小到可以忽略。所述的溶剂净化区的温度可为20～65℃、优选30～60℃，压力为0.2～0.8MPa、优选0.3～0.7MPa。溶剂净化区进行的液液萃取可采用多级液液平衡处理，多级液液平衡处理的理论级数优选2～10。所述(3)步是将一部分富溶剂分流出来进行净化处理，所述分流引入溶剂净化区的富溶剂与富溶剂总量的质量比可为0.5～20％、优选1～15质量％。向溶剂净化区引入的水与进入溶剂净化区的富溶剂的质量比可为0.2～2.0、优选0.5～1.5。向溶剂净化区引入的溶剂净化剂与进入溶剂净化区的富溶剂的质量比可为0.05～0.5，优选0.05～0.3。优选地，将从溶剂净化区顶部排出的苯乙烯聚合物和苯乙烯的混合物送入苯乙烯精制处理系统，得到精制苯乙烯产品、拔顶苯乙烯和富含聚合物的焦油。优选地，将从溶剂回收塔塔底排出的贫溶剂分流出一部分，送入溶剂再生塔内进行水蒸汽汽提再生，将汽提后得到的再生溶剂重新利用，不能汽提的焦油排出系统。所述溶剂再生塔的再沸器优选为置于塔外的降膜蒸发器。本专利技术还提供一种从含有苯乙烯的原料中萃取精馏分离苯乙烯的方法，包括如下步骤：(1)将含苯乙烯的原料由萃取精馏塔中部引入，萃取精馏溶剂由萃取精馏塔的上部引入，经过萃取精馏，萃取精馏塔塔顶排出抽余油，塔底排出富含苯乙烯的富溶剂，(2)将(1)步所述的富溶剂引入溶剂回收塔进行减压蒸馏，粗苯乙烯从溶剂回收塔顶排出，进入苯乙烯精制系统，经干燥、脱色处理后进入苯乙烯精制塔，贫溶剂从溶剂回收塔塔底排出，(3)分流一部分(1)步所述的富溶剂送入溶剂净化区下部，水引入溶剂净化区的上部，经液液萃取，苯乙烯聚合物和苯乙烯的混合物从溶剂净化区顶部排出，净化后的含水溶剂从溶剂净化区的底部排出，(4)将从溶剂净化区顶部排出的物流引入苯乙烯精制系统，经干燥、脱色处理后再进入苯乙烯精制塔，(5)在苯乙烯精制塔内，经过精馏，塔顶得到拔顶苯乙烯，塔上部排出精制苯乙烯产品，富含聚合物的焦油从塔底排出。上述方法(3)步中应控制溶剂净化区的温度，防止苯乙烯聚合，所述溶剂净化区的温度应使溶剂净化过程中苯乙烯的聚合损失减小到可以忽略。所述的溶剂净化区的温度可为20～65℃、优选30～60℃，压力为0.2～0.8MPa、优选0.3～0.7MPa。上述(3)步中，优选向溶剂净化区引入溶剂净化剂，所述溶剂净化剂优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化方法，包括如下步骤：(1)将含苯乙烯的原料从中部引入萃取精馏塔(301)，萃取精馏溶剂从上部引入萃取精馏塔，经过萃取精馏，抽余油从萃取精馏塔塔顶排出，富含苯乙烯的富溶剂从塔底排出，(2)将(1)步所述的富溶剂从中部引入溶剂回收塔(302)，经减压蒸馏，粗苯乙烯从溶剂回收塔顶排出，贫溶剂从溶剂回收塔塔底排出循环回萃取精馏塔的上部，(3)分流一部分(1)步所述的富溶剂送入溶剂净化区(303)，向溶剂净化区引入水，经过液液萃取，苯乙烯聚合物和苯乙烯的混合物从溶剂净化区的顶部排出，净化后的含水溶剂从溶剂净化区的底部排出。

【技术特征摘要】
2018.01.12 CN 20181003065701.一种萃取精馏分离苯乙烯所用溶剂的净化方法，包括如下步骤：(1)将含苯乙烯的原料从中部引入萃取精馏塔(301)，萃取精馏溶剂从上部引入萃取精馏塔，经过萃取精馏，抽余油从萃取精馏塔塔顶排出，富含苯乙烯的富溶剂从塔底排出，(2)将(1)步所述的富溶剂从中部引入溶剂回收塔(302)，经减压蒸馏，粗苯乙烯从溶剂回收塔顶排出，贫溶剂从溶剂回收塔塔底排出循环回萃取精馏塔的上部，(3)分流一部分(1)步所述的富溶剂送入溶剂净化区(303)，向溶剂净化区引入水，经过液液萃取，苯乙烯聚合物和苯乙烯的混合物从溶剂净化区的顶部排出，净化后的含水溶剂从溶剂净化区的底部排出。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于向(3)步所述的溶剂净化区引入溶剂净化剂，所述的溶剂净化剂含苯乙烯和任选的烷基芳烃，其中苯乙烯的含量不小于98质量％。3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的溶剂净化剂选自溶剂回收塔顶排出的粗苯乙烯或粗苯乙烯精制塔顶排出的拔顶苯乙烯。4.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于(3)步所述的溶剂净化区的温度为20～65℃，压力为0.2～0.8MPa。5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(3)步所述的溶剂净化区的温度为30～60℃，溶剂净化区进行液液萃取的平衡理论级数为2～10。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于(3)步分流送入溶剂净化区的富溶剂与富溶剂总量的质量比为0.5～20％。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于(3)步中向溶剂净化区引入的水与进入溶剂净化区的富溶剂的质量比为0.2～2.0。8.按照权利要求2所述的方法，其特征在于向溶剂净化区引入的溶剂净化剂与富溶剂的质量比为0.05～0.5，水与富溶剂的质量比为0.2～2.0。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于将从溶剂净化区顶部排出的苯乙烯聚合物和苯乙烯的混合物送入苯乙烯精制处理系统，得到精制苯乙烯产品，拔顶苯乙烯和富含聚合物的焦油。10.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于将从溶剂回收塔塔底排出的贫溶剂分流出一部分，送入溶剂再生塔内进行水蒸汽汽提再生，将汽提后得到的再生溶剂重新利用，不能汽提的焦油排出系统。11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于所述分流进行水蒸汽汽提再生的贫溶剂与贫溶剂总量的质量比为0.5～10％。12.按照权利要求10所述的方法，其特征在于所述溶剂再生塔的再沸器为置于塔外的降膜蒸发器。13...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐文成，田龙胜，赵明，高思亮，杨楠，郄思远，边志凤，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11