本发明专利技术涉及一种阻聚剂，主要解决采用萃取精馏技术从蒸汽裂解Ｃ↓［８］馏份中回收苯乙烯时，苯乙烯聚合导致的回收率下降的技术问题。本发明专利技术通过采用以重量百分比计包括以下组分：ａ）２０％～８０％的亚硝酸盐；ｂ）１０％～５０％的醌类化合物；ｃ）１％～３０％的硝基酚及其衍生物的阻聚剂的技术方案，较好地解决了该问题，可用于采用萃取精馏技术从裂解汽油Ｃ↓［８］馏份中回收苯乙烯的工业生产中。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种阻聚剂，特别是关于一种用于苯乙烯及其同系物萃取精馏用的复合阻聚剂。
技术介绍
苯乙烯是生产聚苯乙烯、ABS树脂以及SBS的重要单体。然而，同大多数乙烯基芳族化合物一样，苯乙烯具有自聚性质。通常在常温下就可以发生聚合，温度越高，聚合速度越快。工业上广泛用于运输、储藏苯乙烯的低温、常温阻聚剂是4-叔丁基邻苯二酚(4-tert-butylcatechol，简写为TBC)。但TBC只适于在常温下使用，当温度升高时，其阻聚效果显著下降直至丧失。为抑制精馏条件下乙烯基芳族化合物单体的聚合，已经应用了很多阻聚剂。2，4-二硝基苯酚最早被工业使用，但其毒性特别大。自80年代以来，人们对其引进甲基、乙基、丁基等，降低了化合物的毒性，提高了其在苯乙烯中的溶解度。硝基酚类化合物属于缓聚剂，其阻聚效果与空气存在与否关系不大。USP4105506公开了使用2，6-二硝基对甲酚作为乙烯基芳族化合物的阻聚剂。USP4182658公开了使用4，6-二硝基-2-仲丁基苯酚作为乙烯基芳族化合物的阻聚剂。此外，二元或多元复配的阻聚剂体系纷纷涌现。USP4466904公开了在氧存在下，在精馏塔中，2，6-二硝基对甲酚与TBC和吩噻嗪(phenothiazine)复配，可以降低聚合物的分子量，使再沸器不易结垢、堵塞。USP4466905公开了在氧存在下，在精馏塔中，苯二胺与2，6-二硝基对甲酚一起使用降低出现的聚合量。尽管现有技术的阻聚剂可以抑制乙烯基芳族化合物的聚合到一定程度，下述理由仍使人们需要新的阻聚剂体系。选作阻聚剂的化合物，必须高效、不污染产品，还应追求毒性低乃至无毒，不会给蒸馏残渣的处理带来生态问题。这种化合物本身价格不能昂贵。另外，大多数蒸馏过程都是在无氧的环境下进行的，所以那些需要在有氧环境下使用的阻聚剂不适用于本专利技术所涉及的
总之人们希望使用高效、稳定、低毒、环保型和低成本的阻聚剂。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中采用萃取精馏技术回收裂解汽油C8馏份中的苯乙烯时，塔釜苯乙烯因聚合而损失过高的技术问题，提供一种新的阻聚剂，该阻聚剂具有价格便宜，毒性小，用量少，且能有效阻止苯乙烯聚合的优点。为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下一种阻聚剂，以重量百分比计包括以下组分a)20％～80％的亚硝酸盐；b)10％～50％的醌类化合物；c)1％～35％的硝基、多硝基酚或其衍生物。在上述技术方案中，以重量百分比计亚硝酸盐的用量优选范围为35～65％；亚硝酸盐优选方案选自亚硝酸锂、亚硝酸钠或亚硝酸钾中的至少一种；以重量百分比计硝基酚、多硝基酚或其衍生物的用量优选范围为15～35％；硝基酚、多硝基酚或其衍生物优选方案选自2，6-二硝基对甲酚(DNPC)、4，6-二硝基-2-仲丁基酚(DNBP)、2，4-二硝基苯酚、对甲基酚、苯酚或硝基苯酚的异构体中的至少一种。以重量百分比计醌类合化物的用量优选范围为15～35％；醌类合化物优选方案为选自苯醌、菲醌、蒽醌或3个碳原子及以上的烷基取代的苯醌和菲醌中的至少一种。本专利技术所公开的阻聚剂属于复配型阻聚剂，其中的酚类化合物属于缓聚剂，而醌类化合物属于真阻聚剂，众所周知缓聚剂与真阻聚剂复配可以产生协同作用，提高阻聚效果，因此采用这种思路进行复配的复合阻聚剂较多，但当将无机盐类阻聚剂再与这种缓聚剂与真阻聚剂形成的复合阻聚剂复配时，我们吃惊地发现阻聚剂的效果被大大增强了。在120℃下，加入这种新阻聚剂400～800PPm就可以使苯乙烯聚合率小于1％，取得了较好的技术效果。下面通过实施例对本专利技术作进一步的阐述。具体实施例方式实施例1向3克苯乙烯、7克(N-甲基-2-吡咯烷酮+水，水1重量％)的混合体系中加入本专利技术所述阻聚剂600PPm，以重量百分比计，阻聚剂的组成为亚硝酸钠65％，苯醌+菲醌20％(苯醌重量∶菲醌重量＝30∶1)，DNBP15％。上述的混合物密封于22毫升的顶空瓶中。振荡摇匀，在120℃恒温水槽加热2小时，取出立即在冰水浴中冷却。摇匀，在HP-6890色谱上用内标法进行分析。苯乙烯聚合率为0.64％(重量)。比较例1取3克苯乙烯、7克(N-甲基-2-吡咯烷酮+水，水1重量％)的混合物，不加阻聚剂，实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率28.4％(重量)。实施例2向3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+水，水1重量％)的混合体系中加入实施例1所述阻聚剂400PPm，，实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率0.9％(重量)。比较例2取3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+水，水1重量％)的混合物，不加阻聚剂，实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率23.8％(重量)。实施例3向3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+N-甲基-2-吡咯烷酮+水，四氢噻吩重量∶N-甲基-2-吡咯烷酮重量＝2∶1，水0.5重量％)的混合体系中加入本专利技术所述阻聚剂800PPm，阻聚剂的组成同实施例1，实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率0.42％(重量)。实施例4向3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+N-甲基-2-吡咯烷酮+水，四氢噻吩重量∶N-甲基-2-吡咯烷酮重量＝1∶2，水0.5重量％)的混合体系中加入本专利技术所述阻聚剂600PPm，以重量百分比计，阻聚剂的组成为亚硝酸钠80％，苯醌+菲醌10％(苯醌重量∶菲醌重量＝50∶1)，DNPC10％。实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率0.5％(重量)。比较例3取3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+N-甲基-2-吡咯烷酮+水，四氢噻吩重量∶N-甲基-2-吡咯烷酮重量＝1∶2，水0.5重量％)的混合物，不加阻聚剂，实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率31.9％(重量)。实施例5向3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+N-甲基-2-吡咯烷酮+水，四氢噻吩重量∶N-甲基-2-吡咯烷酮重量＝1∶2，水0.5重量％)的混合体系中加入本专利技术所述阻聚剂800PPm，以重量百分比计，阻聚剂的组成为亚硝酸钾20％，苯醌+菲醌50％(苯醌重量∶菲醌重量＝50∶1)，2，4-二硝基苯酚30％。实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率0.75％(重量)。实施例6向3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+N-甲基-2-吡咯烷酮+水，四氢噻吩重量∶N-甲基-2-吡咯烷酮重量＝1∶2，水0.5重量％)的混合体系中加入本专利技术所述阻聚剂500PPm，以重量百分比计，阻聚剂的组成为亚硝酸钠65％，苯醌+菲醌25％(苯醌重量∶菲醌重量＝50∶1)，DNBP10％。实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率0.76％(重量)。实施例7向3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+N-甲基-2-吡咯烷酮+水，四氢噻吩重量∶N-甲基-2-吡咯烷酮重量＝1∶2，水0.5重量％)的混合体系中加入本专利技术所述阻聚剂700PPm，以重量百分比计，阻聚剂的组成为亚硝酸钠35％，苯醌+菲醌35％(苯醌重量∶菲醌重量＝50∶1)，DNBP30％。实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率0.60％(重量)。实施例8向3克苯乙烯、7克(四氢噻吩+N-甲基-2-吡咯烷酮+水，四氢噻吩重量∶N-甲基-2-吡咯烷酮重量＝1∶2，水0.5重量％)的混合体系中加入本专利技术所述阻聚剂800PPm，以重量百分比计，阻聚剂的组成为亚硝酸钠80％，菲醌1％(重量)，DNBP19％。实验方法同实施例1，苯乙烯聚合率0.45％(重量)。权利要求1本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种阻聚剂，以重量百分比计包括以下组分：ａ）２０％～８０％的亚硝酸盐；ｂ）１０％～５０％的醌类化合物；ｃ）１％～３５％的硝基、多硝基酚或其衍生物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：肖剑，陈秀宏，钟禄平，陈袆华，杨伟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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