一种从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法技术

一种从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法，包括将粗苯乙烯与亲双烯化合物接触进行充分反应，将反应后的物料通入脱色精制塔的中部，并在脱色精制塔中加入脱色助溶剂，经过减压精馏，精制苯乙烯从塔顶或塔上部的侧线排出，塔底排出焦油重组分，所述的脱色助溶剂为含有氮或氧的有机化合物，其沸点为160～205℃。该法脱色效果好、无污水排放，并可提高苯乙烯的回收率。

A Decolorization Method for Crude Styrene Separated from Pyrolytic Gasoline

A decolorization method for crude styrene separated from pyrolysis gasoline includes contacting crude styrene with diene compounds for full reaction, feeding the reacted material into the middle of the decolorization refining tower, adding decolorization assistant solvent into the decolorization refining tower, and after vacuum distillation, the refined styrene is discharged from the side line at the top or the top of the tower, and the tar component is discharged from the bottom of the tower. The decolorizing cosolvent is an organic compound containing nitrogen or oxygen. Its boiling point is 160 - 205 C. The method has good decolorization effect, no sewage discharge, and can improve the recovery of styrene.

【技术实现步骤摘要】
一种从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法
本专利技术涉及从裂解汽油中分离所得粗苯乙烯的脱色方法，具体地说，是一种用亲双烯化合物对粗苯乙烯进行脱色的方法。
技术介绍
苯乙烯是重要的基本有机化工原料，在涂料、农药、医药等方面也有广泛用途。据统计，乙烯裂解装置副产的蒸汽裂解汽油中含有3～5％的苯乙烯，一套100万吨/年乙烯装置因原料的差异，裂解汽油中含有的苯乙烯为3.0～3.5万吨/年。在现有处理裂解汽油的工艺过程中，这部分苯乙烯被加氢成乙苯，存于C8馏分中，这种富含乙苯的C8馏分，供给下游对二甲苯装置作为原料很不理想。如果采用超精馏分离乙苯之后又脱氢变为苯乙烯，流程长、能耗高、也不合理。相比之下，从裂解汽油中直接分离回收苯乙烯是一项很有吸引力的技术。然而裂解汽油C8馏分组成十分复杂，组分之间沸点非常接近，其中与苯乙烯最难分离的组分是邻二甲苯和苯乙炔。邻二甲苯与苯乙烯的沸点差仅为0.7℃，二者的相对挥发度只有1.04，用普通精馏需要上千块理论板，因此实际上是无法实现的。从未经加氢的裂解汽油中回收苯乙烯，可行的方法是采用萃取精馏。萃取精馏过程除了溶剂和阻聚剂的选择、溶剂的净化再生外，还有一个技术关键，那就是粗苯乙烯的脱色精制，尤其是在脱色的同时既不影响苯乙烯的回收率，也没有污染环境的污水排放，还能长周期稳定运行。USP3，763，015公开了一种从热裂解汽油中使用聚合抑制剂和萃取精馏分离苯乙烯的方法，该法在极性溶剂和含氮的聚合抑制剂存在下对热裂解汽油进行萃取精馏，然后从溶剂中回收苯乙烯，再将回收得到的苯乙烯与足量的硝酸反应除去苯乙烯中的杂质，再将除去杂质后的苯乙烯馏分进行蒸馏得到基本无色和纯的苯乙烯。然而硝酸脱色精制工艺不可避免地会产生一定量的COD(化学耗氧量)高、难于处理的含盐污水。WO0031007中公开了一种从裂解汽油获得的苯乙烯的脱色精制方法，该方法将从裂解汽油获得的粗苯乙烯与0.5～3％的亲二烯体如马来酸酐进行混合脱色反应，温度为50～140℃，停留时间为0.5～1.5h，为避免聚合需要添加10～2500ppm的4，6-二硝基-2-仲丁基酚(DNBP)为阻聚剂，之后分别进行碱洗、干燥脱水、闪蒸，获得铂-钴色度小于10号的精苯乙烯产品。该法直接将粗苯乙烯与脱色剂进行脱色反应，脱色后得到的苯乙烯需要进行碱洗，因而也会产生COD含量极高的含盐污水。CN101121633A公开了一种回收提纯苯乙烯的方法，通过裂解汽油的C8馏分切割，苯乙炔选择性加氢，苯乙烯萃取精馏，双氧水等氧化剂脱硫，活性碳、活性白土或分子筛脱色，再精馏获得无色苯乙烯产品。该法脱色效果不佳，难于工业应用。CN101429090A公开了一种裂解汽油回收苯乙烯的脱色方法，该法包括：粗苯乙烯进入精苯乙烯塔的中部，塔顶得纯苯乙烯蒸汽，经过冷凝后，一部分采出作为纯苯乙烯产品，其铂钴色度小于10号，另外一部分纯苯乙烯进入回流罐与脱色剂混合溶解后进入塔顶回流，塔釜得到重组分，脱色剂选自有机酸或有机酸酐中的至少一种。该方法的缺陷是在塔顶回流罐中进行脱色反应，回流入塔顶，仅经过一级平衡后就从塔顶蒸出，因此气相中不可避免会携带不少的马来酸酐，既影响脱色效果，苯乙烯产品中还含马来酸酐杂质。另外，由于马来酸酐聚集在塔底需除去，若进行浓缩，则易引起塔底再沸器及管道堵塞，造成装置难以长周期运行，若不浓缩，塔底物会残留较多苯乙烯，造成苯乙烯回收率下降。CN101429091A公开了一种萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，使用顺丁烯二酸酐为脱色剂，该法将脱色剂加入萃取精馏溶剂中，在裂解汽油回收苯乙烯的萃取精馏过程中直接将含苯乙烯的原料脱色，脱色剂用量大大增加，且加入溶剂系统后，由于萃取精馏过程一般都含水，脱色剂遇水分解产生的酸会对设备造成强烈腐蚀，如何避免萃取过程中设备腐蚀并没有提到。CN104276926A公开了一种由裂解汽油C8馏分萃取精馏得到的粗苯乙烯的脱色方法，其专利技术要点是先将粗苯乙烯蒸发脱水，在脱完水的粗苯乙烯中加入亲双烯体类脱色剂反应脱色，然后送入脱色精制塔进行精馏，塔顶获得铂-钴色度小于10号的产品，重组分由塔底排出。该法主要的缺点也是在于所生成的聚合物特别容易堵塞塔底再沸器和精制塔的填料，操作周期很短。从裂解汽油中回收的粗苯乙烯显黄色，主要是其中微量的共轭二烯烃所致。基于顺丁烯二酸酐类的亲双烯烃作为粗苯乙烯的脱色剂，主要是利用其与粗苯乙烯中的共轭二烯发生Diels-Alder反应生成重组分，再通过后续的蒸馏过程脱除，该法的优点是可以做到无污水排放。然而，由于顺丁烯二酸酐极易与苯乙烯发生共聚反应，生成难溶于苯乙烯的聚合物，加上苯乙烯的自聚物，很容易引起精制塔再沸器结垢，加热效果快速下降，甚至引起填料塔的堵塞，精制塔系统运行周期很短，一般不足1个月。现有的解决办法要么以精制塔底残留大量苯乙烯(约总量的10％)以稀释聚合物为代价，要么以添加较大量的多乙苯类重芳烃稀释剂来维持装置的运行，即便这样，运行周期仍然难以超过6个月，严重影响装置的经济效益。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法，该法脱色效果好、无污水排放，并可提高苯乙烯的回收率。本专利技术提供的从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法包括将粗苯乙烯与亲双烯化合物接触进行充分反应，将反应后的物料通入脱色精制塔的中部，并在脱色精制塔中加入脱色助溶剂，经过减压精馏，精制苯乙烯从塔顶或塔上部的侧线排出，塔底排出焦油重组分，所述的脱色助溶剂为含有氮或氧的有机化合物，其沸点为160～205℃。本专利技术方法在向粗苯乙烯加入亲双烯化合物进行反应后，加入对亲双烯化合物-苯乙烯共聚物及苯乙烯聚合物有良好的溶解性脱色助溶剂，有效降低了聚合物在脱色精制塔换热器和塔内填料中的结垢，可使粗苯乙烯的脱色精制系统长周期稳定运行，并提高了苯乙烯的回收率。附图说明图1为本专利技术从裂解汽油中回收苯乙烯的脱色工艺流程示意图。具体实施方式本专利技术方法在脱色精制塔中加入脱色助溶剂，在脱色精制塔的减压精馏过程中，该溶剂可将粗苯乙与亲双烯化合物接触反应后产生的聚合物溶解，并随脱色反应形成的重组分从脱色精制塔底排出，为焦油重组分，可有效降低聚合物在塔釜换热器和塔内填料中形成结垢，从而可防止结垢引起的管线堵塞，延长装置运行时间，并提高苯乙烯回收率。本专利技术所述的粗苯乙烯由裂解汽油经萃取精馏回收所得，萃取精馏所用溶剂优选环丁砜。所述粗苯乙烯中的共轭二烯与亲双烯化合物接触，发生Diels-Alder反应生成重组分，而亲双烯化合物极易与苯乙烯发生共聚反应，生成难溶于苯乙烯的聚合物，而苯乙烯也会发生自聚，产生少量聚苯乙烯。这些聚合物易形成结垢而引起管线堵塞，本专利技术所述的脱色助溶剂可将这些聚合物溶解，随塔底重组分排出脱色精制塔。所述脱色助溶剂选自含有氮或氧的有机化合物，其沸点优选为160～180℃。本专利技术所述的脱色助溶剂可为具有四至六个碳原子的含氮有机化合物或含氧有机化合物。所述的具有四至六个碳原子的含氮有机化合物选自吡咯烷酮衍生物或酰胺衍生物，具有四至六个碳原子的含氧有机化合物选自乙二醇醚或酯类化合物。所述的吡咯烷酮衍生物优选N-甲基吡咯烷酮，所述的酰胺衍生物优选N，N-二甲基乙酰胺，所述的乙二醇醚优选乙二醇丁醚，所述的酯类化合物优选γ-丁内本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法，包括将粗苯乙烯与亲双烯化合物接触进行充分反应，将反应后的物料通入脱色精制塔的中部，并在脱色精制塔中加入脱色助溶剂，经过减压精馏，精制苯乙烯从塔顶或塔上部的侧线排出，塔底排出焦油重组分，所述的脱色助溶剂为含有氮或氧的有机化合物，其沸点为160～205℃。

【技术特征摘要】
1.一种从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法，包括将粗苯乙烯与亲双烯化合物接触进行充分反应，将反应后的物料通入脱色精制塔的中部，并在脱色精制塔中加入脱色助溶剂，经过减压精馏，精制苯乙烯从塔顶或塔上部的侧线排出，塔底排出焦油重组分，所述的脱色助溶剂为含有氮或氧的有机化合物，其沸点为160～205℃。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述脱色助溶剂的沸点为160～180℃。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的脱色助溶剂为具有四至六个碳原子的含氮有机化合物或含氧有机化合物。4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述的具有四至六个碳原子的含氮有机化合物为吡咯烷酮衍生物或酰胺衍生物，具有四至六个碳原子的含氧有机化合物为乙二醇醚或酯类化合物。5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述的吡咯烷酮衍生物为N-甲基吡咯烷酮，所述的酰胺衍生物为N，N-二甲基乙酰胺，所述的乙二醇醚为乙二醇丁醚，所述的酯类化合物为γ-丁内酯。6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述的脱色助溶剂为吡咯烷酮衍生物时，加入单乙醇胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：田龙胜，赵明，唐文成，边志凤，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11