制造含有重氮化合物的平版印刷版前体的方法技术

提供了一种制造平版印刷版的方法，其包括以下步骤：(i)借助于数字调制光源依图像曝光平版印刷版前体以在前体的曝光部分中获得图像区域并在前体的未曝光部分中获得非图像区域，所述前体包含亲水性基材和施加到基材上的光敏层，所述光敏层包含重氮化合物；(ii)使经曝光前体与包含水溶性亲水聚合物和/或表面活性剂且pH在3至9之间的水溶液接触，从而先去除非图像区域中的光敏层并向印刷版前体的非图像区域中的基材上沉积亲水聚合物和/或表面活性剂。

Method for manufacturing lithographic plate precursors containing diazo compounds

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制造含有重氮化合物的平版印刷版前体的方法
本专利技术涉及一种制造平版印刷版的方法和组合物。更具体地，本专利技术涉及在数字曝光的含有重氮化合物的阴图平版印刷版前体的一个步骤中去除非成像部分和保护非图像区域的方法。
技术介绍
平版印刷机使用安装在印刷机滚筒上的平版印刷版。该版在其表面上承载平版印刷图像，并通过向所述图像施加油墨、然后将油墨从版转移到接收材料上而实现印刷，接收材料通常为纸。在常规的所谓“湿法”平版印刷中，向平版印刷图像供给油墨以及水性润版液(也称润湿液)，该平版印刷图像由亲油(或疏水，即着墨、斥水)区域以及亲水(或疏油，即着水、斥墨)区域组成。油墨优先由对应于图像区域的亲油区域保留，水或润版液优先由对应于非图像区域的亲水区域保留。本专利技术涉及的平版印刷版前体的最常见类型之一具有含有重氮化合物的光敏层，该光敏层施加在亲水表面——大多数情况下为铝基础基材上。该涂层可以如此对光作出响应：曝光部分变得硬化或变得较不可溶以致在显影过程中不被去除，同时层的未曝光部分在显影过程中被去除。这样的版被称为阴图型。剩下的图像区域是着墨性的或亲油的，而非图像区域或背景是着水性的或亲水的。为了保护非图像区域，在制版工艺的显影步骤和漂洗步骤之后施加亲水性聚合物或表面活性剂。在曝光过程中进行图像和非图像区域之间的区分。在很长一段时间内，这基于将光敏层的图像部分通过胶片曝光于发射UV辐射的光源。该胶片以对UV光透明和不透明的部分的形式承载待印刷的图像。承载图像的胶片必须借助于单独的过程制备，包括依图像曝光、显影、定影和漂洗。在曝光版前体之前，借助于真空将胶片定位在UV光源和光敏层之间以确保胶片和光敏层之间的良好接触。用于制备承载待印刷图像的胶片和通过胶片使版前体曝光于光源的工艺步骤使得依图像曝光的工艺总耗时长并限制可取得的制版产出——以每小时生产的印刷版表示。为了解决这个问题，LüscherAG和XeikonInternationalB.V.等公司制造了曝光单元，也称UV制版机。这些包括承载UV光源(大多数情况下为激光器)的曝光头，并直接曝光含有重氮化合物的阴图平版印刷版前体的光敏层(参见US6211948B1和US6411366B2)。自曝光头发射的光基于待印刷的数字图像进行数字调制，而不使用胶片来依图像曝光前体。现代UV-光制版机每小时可曝光多达70个版前体(8-up型式)。这大大减少了曝光前体的总时间。然而，由于此产出增加，包括显影步骤、漂洗步骤和涂胶步骤的已曝光前体处理现已成为实现高制版产出的速度限制因素。GB1515174公开了一种同时显影和保护印刷版的方法。该方法基于的是含有水混溶性有机溶剂和次要比例的水溶性胶体的水性液体，所述有机溶剂能够去除光敏层的未硬化区域，所述水溶性胶体能够保护印刷版的非图像部分。为了实现光敏层的非图像部分的去除，处理液中水混溶性溶剂的量必须大于20%重量。此量表现出相当大的环境和安全问题。此外，根据GB1515174，溶液还含有无机盐作为显影助剂并且其可能因蒸发而在加工设备零件上结晶。非图像区域中涂层的去除需要机械辅助并且显影时间一般超过60秒。US5035982A公开了一种用于在没有水溶性有机溶剂的情况下显影阴图平版印刷版前体的水性显影剂组合物。该组合物不包含能够保护版的非图像区域的亲水性聚合物。WO2005/111727公开了一种制造平版印刷版的方法，其中依图像曝光阴图光聚合物印刷版前体并用胶溶液显影，从而在单个步骤中对版进行显影和涂胶。阴图光聚合物前体会遭受氧抑制并因此具有额外的顶层，该顶层得通过额外的涂布施加并必须在显影过程中去除。这种主要由聚乙烯醇组成的额外顶层的去除会引起显影溶液粘度的大幅降低，导致设备的管、过滤器和喷嘴的快速堵塞。因此，需要使用不表现出安全或环境问题并在整个制版过程中对光敏层的非图像部分的去除提供恒定活性的液体对借助于数字调制的UV光源曝光的重氮基平版印刷版前体的经曝光前体处理的高产出处理。专利技术概述本专利技术的目的是提供一种解决了上述问题的制造平版印刷版的方法。该方法包括借助于数字调制光源曝光含有重氮化合物的阴图平版印刷版前体，然后进行根据权利要求1的一步处理。从属权利要求2至10描述了优选的实施方案。根据以下描述和从属权利要求，本专利技术的其他优点和实施方案将变得显而易见。实施方案的描述A.平版印刷版前体本专利技术的方法中使用的平版印刷版前体包含亲水性基材和施加到基材上的光敏层。A.1.光敏层施加到亲水性基材上的光敏层包含重氮化合物和优选的粘结剂。A.1.1.重氮化合物适合于本专利技术的光敏组合物的制备中最常采用的重氮化合物可以通用结构A-N2+X-为特征，其中A为芳族或杂环残基，X为酸的阴离子。可用的光敏重氮材料的具体实例包括例如通过某些芳族重氮盐在酸缩合介质中与活性羰基化合物如甲醛缩合而得到的较高分子量的组合物，如例如US2063631和US2667415中所公开。可用于本专利技术中的光敏涂层通过使用对氨基二苯基胺的重氮盐如二苯基胺-4-重氮氯化物或二苯基胺-4-重氮溴化物或二苯基胺-4-重氮磷酸盐与甲醛在高浓度磷酸中的缩合产物制备。术语磷酸还包括焦磷酸、偏磷酸和多磷酸。另一类优选的重氮化合物见述于US3849392中。这些化合物为3-甲氧基-4-重氮基-二苯基胺硫酸盐和4,4’-双-甲氧基甲基-二苯基醚的缩聚产物，优选沉淀为均三甲苯磺酸盐，如US3849392中所教导。另一优选的重氮盐为苯重氮，2-甲氧基-4-(苯基氨基)-，2,4,6-三甲基苯磺酸盐(1:1)，与1,1’-氧基双[4-(甲氧基甲基)苯]的聚合物。该重氮盐的制备在DE2024244A中有公开。该文献中公开的其他重氮盐也适合含在光敏层中。相对于光敏层的总重量，重氮盐优选以约20%至约100%重量的量存在于光敏层中。更优选的范围为约25%至50%，最优选约30%至45%。本专利技术的前体中使用的重氮盐将吸收360nm至420nm范围内的UV光。A.1.2.粘结剂可向重氮化合物中加入粘结剂以改善光敏层的耐机械性，如增加所得印刷版的运转周期和提高易于在本专利技术的液体处理中处理的能力。合适的粘结剂有聚乙酸乙烯酯、基于双酚-A-表氯醇的环氧树脂、乙烯醇缩丁醛-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物、酸值约为2的未增塑脲醛树脂(Resamin106F)、Recinene改性的醇酸树脂、包括聚乙酸乙烯酯树脂和苯乙烯/马来酸半酯共聚物的树脂。可用于实施本专利技术的聚乙酸乙烯酯树脂的重均分子量在约40.000至小于800.000的范围内。优选的重均分子量最大值为约700.000；更优选680.000。最优选的平均分子量在约80.000至200,000的范围内。优选的粘结剂有马来酸酐/苯乙烯共聚物的丁基半酯(如Scripset®540，可得自Monsanto)和如US4511640A中所公开的苯乙烯/马来酸半酯共聚物。更优选的粘结剂通过使乙烯醇缩丁醛-乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物如MowitalB30T或MowitalB60T(来自KurarayEuropeGmbH)与1、2或3反应获得，其中1为：马来酸酐/半酯半酸，其中聚乙烯醇的OH如US5695905中制备实施例5中所公开；2为：偏苯三酸酐/半酯半酸，如由26摩尔%乙烯醇(9.3%重量本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制造平版印刷版的方法，所述方法包括以下步骤：(i)借助于数字调制光源依图像曝光平版印刷版前体以在前体的曝光部分中获得图像区域并在前体的未曝光部分中获得非图像区域，所述前体包含亲水性基材和施加到基材上的光敏层，所述光敏层包含重氮化合物；和(ii)使经曝光前体与包含水溶性亲水聚合物和/或表面活性剂且pH在3至9之间的水溶液接触，从而去除非图像区域中的光敏层并在印刷版前体的非图像区域中的基材上沉积亲水聚合物和/或表面活性剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.01 EP 16201734.71.一种制造平版印刷版的方法，所述方法包括以下步骤：(i)借助于数字调制光源依图像曝光平版印刷版前体以在前体的曝光部分中获得图像区域并在前体的未曝光部分中获得非图像区域，所述前体包含亲水性基材和施加到基材上的光敏层，所述光敏层包含重氮化合物；和(ii)使经曝光前体与包含水溶性亲水聚合物和/或表面活性剂且pH在3至9之间的水溶液接触，从而去除非图像区域中的光敏层并在印刷版前体的非图像区域中的基材上沉积亲水聚合物和/或表面活性剂。2.根据权利要求1或2所述的制造平版印刷版的方法，其中所述水溶液包含选自辛基、癸基和十二烷基硫酸钠、锂、钾、镁和钙的第一表面活性剂和第二阴离子或非离子表面活性剂。3.根据权利要求2所述的制造平版印刷版的方法，其中所述非离子表面活性剂为芳基烷氧基化物，所述阴离子表面活性剂为磺酸盐。4.根据权利要求3所述的制造...

【专利技术属性】
技术研发人员：P亨德瑞克斯，S韦布鲁格，H万厄特，
申请(专利权)人：爱克发有限公司，
类型：发明
国别省市：比利时,BE