一种戊菌唑原药及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种戊菌唑原药及其制备方法，原料及其重量份为：2,4‑二氯苯丁酮50份～80份，二甲基亚砜40份～60份，甲苯20份～30份，硫酸二甲酯30份～40份，氢氧化钠25份～30份，四丁基溴化铵1份～2份，四氢呋喃10份～15份，锌粉12份～15份，碳酸钾8份～10份，1,2,4‑三氮唑35份～47份，甲基磺酰氯20份～40份，三乙胺22份～28份，甲醇15份～20份，甲醇钠40份～80份，环己烷12份～14份。本发明专利技术制备的戊菌唑原药使用后反映在南瓜、葡萄、果仁、蔬菜等等作物的白粉病有很好的疗效，持效期长，药效高于同类。

An original drug of pentoxazole and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种戊菌唑原药及其制备方法
本专利技术涉及戊菌唑
，具体涉及一种戊菌唑原药及其制备方法。
技术介绍
戊菌唑是汽巴-嘉基公司研究开发出的高效低毒杀菌剂，化学名称1-(2,4-二氯--丙基苯乙基)-1H-1,2,4-三氮唑，通用名penconazole。外观为无色结晶粉末，熔点57.6-60.3℃；蒸汽压：0.017mPa(20℃)，0.37mPa(25℃)；KowLogP＝3.72(H5.7,25℃)；溶解度：水中73mg/L(25℃)；有机溶剂中(g/L，25℃)：乙醇中730，丙酮中770，甲苯中610，正己烷中24，正辛醇中400；稳定性：水中稳定，温度至350℃仍稳定，不分解。它是一种具有保护，治疗和铲除作用的内吸性三唑类杀菌剂，以10～50gai/hm2剂量，可防治白粉菌科、黑星菌属和其他致病的子囊菌纲、担子菌纲和半知菌类的致病菌，尤其是对南瓜、葡萄、仁果、观赏植物和蔬菜上的上述病原菌具有很好的防治效果。国内近几年来对戊菌唑的合成有过研究报道，一般合成工艺是以2,4二氯苯乙腈和溴代正丙烷为起始原料，经烷基化、酯化、还原、甲磺酰化、缩合等5步反应制得戊菌唑，5步总收率为44％，该产品市场前景相当乐观，可以再使用20年以上，为满足市场对高纯度产品的热切要求及落实农药生产节能减排、可持续发展的需要，需要开始开发新工艺，新工艺采用以2，4～二氯苯丁酮、甲醇钠、a～卤代酸酯、甲基磺酰氯、三氮唑为主要原料，经缩合、还原、酯化、合成等四步反应制得戊菌唑，在技术上取得了重大突破，已达到了预期效果，经反复试验验证，该工艺稳定可靠，合成总收率大于72.5％，其产品含量大于95.5％，经分析认为其技术处于国内领先水平。中国专利CN102584726B公布一种杀菌剂戊菌唑的制备方法，其特征在于其以2，4-二氯苯丁酮、甲醇钠、氯乙酸甲酯、甲基磺酰氯和三氮唑为主要原料，采用达尔森(Darzen)缩合、硼氢化钾还原、酯化、合成四步反应合成技术路线制备戊菌唑。但是该方法制备的戊菌唑原药含量低。综上所述，研制开发一种生产过程难以易控制，三废产生量少，产品含量高的戊菌唑原药及其制备方法，是本领域技术人员急需解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种戊菌唑原药及其制备方法，解决了戊菌唑原药的生产过程难以控制，三废产生量多，产品含量低的等问题。为解决上述问题，本专利技术提供如下技术方案：一种戊菌唑原药及其制备方法：制备戊菌唑原药的原料及其重量份为：2,4-二氯苯丁酮50份～80份，二甲基亚砜40份～60份，甲苯20份～30份，硫酸二甲酯30份～40份，氢氧化钠25份～30份，四丁基溴化铵1份～2份，四氢呋喃10份～15份，锌粉12份～15份，碳酸钾8份～10份，1,2,4-三氮唑35份～47份，甲基磺酰氯20份～40份，三乙胺22份～28份，甲醇15份～20份，甲醇钠40份～80份，环己烷12份～14份。三乙胺是一种活性亲核试剂，加入后能提高戊菌唑的质量分数和反应收率，且价格低，能减少成本。本专利技术的另一目的在于，提供上述一种戊菌唑原药的制备方法，制备步骤如下：步骤S1，在反应釜中加入所述重量份的甲苯、2,4-二氯苯丁酮、二甲基亚砜在温度为25℃～30℃条件下保温20min～40min，加入所述重量份的硫酸二甲酯升温保温后，降温至20℃加入所述重量份的氢氧化钠保温3h，盐酸中和，加水洗涤后静置，取下层有机层用无水硫酸钠干燥，将干燥后的有机层升温脱去甲苯，得到A料；步骤S2，在反应釜中加入所述重量份的四丁基溴化铵、四氢呋喃搅拌后再加入步骤S1所得A料温度为20℃～25℃搅拌40min～50min，升高温度为60℃～80℃保温6h～8h，降温加入盐酸，加入所述重量份的锌粉在温度为80℃～85℃条件下保温2h，加入步骤S1脱去的甲苯搅拌5min～15min静止1h，加水洗涤后分去水层，将物料转到酯化釜中回流脱水，得到B料；步骤S3，将步骤S2所得B料加热至温度为20℃，加入所述质量份的碳酸钾、甲磺酰氯保温1h～2h，降温到5℃～10℃加入所述质量份的三乙胺保温升温再保温，加水洗涤，然后脱去甲苯，得到C料；步骤S4，在反应釜中加入所述质量份的1,2,4-三氮唑、甲醇钠、甲醇边搅拌边升温后加入步骤S3所得C料保温4h～6h，然后回收甲醇，回收完毕后加入步骤S3脱去的甲苯，水洗两次，脱净甲苯得到粗品戊菌唑；步骤S5，将步骤S4所得粗品戊菌唑减压精馏，然后加入所述质量份的环己烷温度为20℃～30℃条件下保温1h～2h，升温蒸馏回收环己烷，降温到10℃～15℃保温1h，离心晾干后得到戊菌唑原药。再进一步的，步骤S1中，加入硫酸二甲酯后的升温保温过程为：温度为25℃条件下保温2h～2.5h，升温到65℃～75℃保温3h。再进一步的，步骤S1中，盐酸中和后的pH为3～4。再进一步的，步骤S2中，加入盐酸过程中，首先需要将反应釜降温至15℃～20℃，然后加入50mL盐酸。更进一步的，盐酸的摩尔浓度为9mol/L。再进一步的，步骤S3中，保温升温再保温过程为：三乙胺加入后保温2h～3h，然后升温至温度为10℃～25℃条件下保温5h～7h。再进一步的，步骤S4中，边搅拌边升温过程中，升温到35℃～40℃保温1.5h～3h。更进一步的，搅拌的频率为600r/min～800r/min。再进一步的，步骤S5中，所述离心晾干后戊菌唑原药的含水量为0.4％～0.6％。由上述技术方案可以看出，本专利技术具有以下有益效果：(1)本专利技术制备的戊菌唑原药采用氢氧化钠可以使还原反应在水溶液中充分进行，重复使用甲苯可以节约资源，三废产生量少；(2)本专利技术制备的戊菌唑原药温度、时间、物料比例进行过许多优选摸索，并取得了优化工艺条件和数据，使原药含量达到97％以上。具体实施方式以下对本专利技术的实施例进行详细说明，但是本专利技术可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。实施例1一种戊菌唑原药制备戊菌唑原药的原料及其重量份为：2,4-二氯苯丁酮50g，二甲基亚砜40g，甲苯20g，硫酸二甲酯30g，氢氧化钠25g，四丁基溴化铵1g，四氢呋喃10g，锌粉12g，碳酸钾8g，1,2,4-三氮唑35g，甲基磺酰氯20g，三乙胺22g，甲醇15g，甲醇钠40g，环己烷12g。戊菌唑原药的制备方法，步骤如下：步骤S1，在反应釜中加入所述重量份的甲苯、2,4-二氯苯丁酮、二甲基亚砜在温度为25℃条件下保温20min，加入所述重量份的硫酸二甲酯温度为25℃条件下保温2h，升温到65℃保温3h，降温至20℃加入所述重量份的氢氧化钠保温3h，盐酸中和至pH为3，加水洗涤后静置，取下层有机层用无水硫酸钠干燥，将干燥后的有机层升温脱去甲苯，得到A料；步骤S2，在反应釜中加入所述重量份的四丁基溴化铵、四氢呋喃搅拌后再加入步骤S1所得A料温度为20℃搅拌40min，升高温度为60℃保温6h，降温至15℃加入摩尔浓度为9mol/L的盐酸50mL，加入所述重量份的锌粉在温度为80℃条件下保温2h，加入步骤S1脱去的甲苯搅拌5min静止1h，加水洗涤后分去水层，将物料转到酯化釜中回流脱水，得到B料；步骤S3，将步骤S2所得B料加热至温度为20℃，加入所述质量份的碳酸钾、甲磺酰氯保温1h，降温到5℃加入所述质量份的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种戊菌唑原药，其特征是，制备所述戊菌唑原药的原料及其重量份为：2,4‑二氯苯丁酮50份～80份，二甲基亚砜40份～60份，甲苯20份～30份，硫酸二甲酯30份～40份，氢氧化钠25份～30份，四丁基溴化铵1份～2份，四氢呋喃10份～15份，锌粉12份～15份，碳酸钾8份～10份，1,2,4‑三氮唑35份～47份，甲基磺酰氯20份～40份，三乙胺22份～28份，甲醇15份～20份，甲醇钠40份～80份，环己烷12份～14份。

【技术特征摘要】
1.一种戊菌唑原药，其特征是，制备所述戊菌唑原药的原料及其重量份为：2,4-二氯苯丁酮50份～80份，二甲基亚砜40份～60份，甲苯20份～30份，硫酸二甲酯30份～40份，氢氧化钠25份～30份，四丁基溴化铵1份～2份，四氢呋喃10份～15份，锌粉12份～15份，碳酸钾8份～10份，1,2,4-三氮唑35份～47份，甲基磺酰氯20份～40份，三乙胺22份～28份，甲醇15份～20份，甲醇钠40份～80份，环己烷12份～14份。2.一种如权利要求1中所述的戊菌唑原药的制备方法，其特征是，制备步骤如下：步骤S1，在反应釜中加入所述重量份的甲苯、2,4-二氯苯丁酮、二甲基亚砜在温度为25℃～30℃条件下保温20min～40min，加入所述重量份的硫酸二甲酯升温保温后，降温至20℃加入所述重量份的氢氧化钠保温3h，盐酸中和，加水洗涤后静置，取下层有机层用无水硫酸钠干燥，将干燥后的有机层升温脱去甲苯，得到A料；步骤S2，在反应釜中加入所述重量份的四丁基溴化铵、四氢呋喃搅拌后再加入步骤S1所得A料温度为20℃～25℃搅拌40min～50min，升高温度为60℃～80℃保温6h～8h，降温加入盐酸，加入所述重量份的锌粉在温度为80℃～85℃条件下保温2h，加入步骤S1脱去的甲苯搅拌5min～15min静止1h，加水洗涤后分去水层，将物料转到酯化釜中回流脱水，得到B料；步骤S3，将步骤S2所得B料加热至温度为20℃，加入所述质量份的碳酸钾、甲磺酰氯保温1h～2h，降温到5℃～10℃加入所述质量份的三乙胺保温升温再保温，加水洗涤，然后脱去甲苯，得到C料；步骤S4，在反应釜中加入所述质量...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈华，曾挺，潘光飞，
申请(专利权)人：江苏禾本生化有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32