含氟芴肟酯类光引发剂、包含其的光固化组合物及其应用制造技术

本发明专利技术提供了一种含氟芴肟酯类光引发剂、包含其的光固化组合物及其应用。该光引发剂具有通式(I)所示结构。本申请提供的含氟芴肟酯类光引发剂中，通过在芴结构的9位引入可聚合基团，这使得形成的光引发剂能够与基材发生聚合，从而使得该光引发剂具有不易迁移的优点。同时由于引入了含氟基团，本申请提供的光引发剂还具有引发效率高的优点。此外，结构上的特殊性使得该光引发剂还具有表干性能好、表面固化效果好等的优点。在此基础上，上述光引发剂具有不易迁移、引发效率高、表干性能好及表面固化效果好等的优点，且具有广阔的应用前景。

Fluorene-containing fluorenoxime ester photoinitiators, photo-curable compositions containing fluorenoxime esters and their applications

【技术实现步骤摘要】
含氟芴肟酯类光引发剂、包含其的光固化组合物及其应用
本专利技术涉及有机合成领域，具体而言，涉及一种含氟芴肟酯类光引发剂、包含其的光固化组合物及其应用。
技术介绍
液晶显示装置较传统的映像管监视器，具有能耗低、体积小和无辐射的优点，但是仍然存在可视转角过小、影像拖尾、亮度和对比度不佳的缺陷。近年来，随着人民生活水平的不断提高，人们对液晶显示装置也提出了更高的要求，大尺寸、高辉度、高对比度以及广视角的等需求被提及，这就对液晶显示器制作中所用的材料提出了更高的要求。彩色、黑色光阻及光间隙物是组成液晶平板显示器的重要组成部分，更是高世代平板显示实现大尺寸和高分辨率必不可少的材料，高感度的肟酯引发剂是光阻及间隙物配方的重要组成部分，近年来，有关高感度引发剂的研究非常火热，但是这些公开的光引发剂的表干性能差及易迁移的问题仍然没有得到有效解决，这不同程度上影响了材料的应用性能。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种含氟芴肟酯类光引发剂、包含其的光固化组合物及其应用，以解决现有的肟酯类光引发剂表干性差和易迁移的问题。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种含氟芴肟酯类光引发剂，光引发剂具有通式(I)所示结构：其中，n表示1～4的整数；m表示1～4的整数；n个R1分别独立地选自-G-(M’)q、氢、硝基、卤素、或m，表示1～4的整数；其中，G选自杂原子或羰基，杂原子为O、N或S，M’选自C1～C20的直链或支链烷基、C3～C8的环烷基、C3～C8的环烷基取代的C1～C10的烷基、C6～C20的芳基、C1～C10的烷基、硝基取代的C6～C20芳基、氰基取代的C6～C20芳基、C4～C20的杂芳基、硝基取代的C6～C20杂芳基或氰基取代的C6～C20杂芳基，或者M’中的一个或多个碳原子被杂原子取代，q为1或2；R2和R2’分别独立地选自可聚合基团；Z和Z’分别独立地表示空或羰基；m个R3和m’R5分别独立地选自氟、被一个或多个氟取代的直链或支链烷基、被一个或多个氟取代的直链或支链烷氧基；R4和R6分别独立地选自C1～C20的直链或支链烷基、C3～C20的环烷基、C3～C8环烷基取代的C1～C10烷基、C1～C10的烷基取代的C3～C8环烷基、C6～C20的芳基、C4～C20的杂芳基或C2～C20的链烯基。应用本专利技术的技术方案，本申请提供的含氟芴肟酯类光引发剂中，通过在芴结构的9位引入可聚合基团，这使得形成的光引发剂能够与基材发生聚合，从而使得该光引发剂具有不易迁移的优点。同时由于引入了含氟基团，本申请提供的光引发剂还具有引发效率高的优点。此外，结构上的特殊性使得该光引发剂还具有表干性能好、表面固化效果好等的优点。在此基础上，上述光引发剂具有不易迁移、引发效率高、表干性能好及表面固化效果好等的优点，且具有广阔的应用前景。具体实施方式需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本专利技术。正如
技术介绍
所描述的，现有的肟酯类光引发剂存在表干性差和易迁移的问题。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种含氟芴肟酯类光引发剂，该光引发剂具有通式(I)所示结构：其中，n表示1～4的整数；m表示1～4的整数；n个R1分别独立地选自-G-(M’)q、氢、硝基、卤素、或m’表示1～4的整数；其中，G包括但不限于杂原子或羰基，杂原子为O、N或S，M’包括但不限于C1～C20的直链或支链烷基、C3～C8的环烷基、C3～C8的环烷基取代的C1～C10的烷基、C6～C20的芳基、C1～C10烷基、硝基取代的C6～C20芳基、氰基取代的C6～C20芳基、C4～C20的杂芳基、硝基取代的C6～C20杂芳基或氰基取代的C6～C20杂芳基，或者M’中的一个或多个碳原子被杂原子取代，q为1或2；R2和R2’分别独立地选自可聚合基团；Z和Z’分别独立地表示空或羰基；m个R3和m’个R5分别独立地选自氟、被一个或多个氟取代的直链或支链烷基、被一个或多个氟取代的直链或支链烷氧基；R4和R6分别独立地选自C1～C20的直链或支链烷基、C3～C20的环烷基、C3～C8环烷基取代的C1～C10烷基、C1～C10的烷基取代的C3～C8环烷基、C6～C20的芳基、C4～C20的杂芳基或C2～C20的链烯基。本申请提供的含氟芴肟酯类光引发剂中，通过在芴结构的9位引入可聚合基团，这使得形成的光引发剂能够与基材发生聚合，从而使得该光引发剂具有不易迁移的优点。同时由于引入了含氟基团，本申请提供的光引发剂还具有引发效率高的优点。此外，结构上的特殊性使得该光引发剂还具有表干性能好、表面固化效果好等的优点。在此基础上，上述光引发剂具有不易迁移、引发效率高、表干性能好及表面固化效果好等的优点，且具有广阔的应用前景。为了进一步提高上述含氟芴肟酯类光引发剂的结构稳定性，优选地，M’包括但不限于C1～C10的直链或支链烷基、C3～C6的环烷基、C3～C6的环烷基取代的C1～C5的烷基、C6～C10的芳基、C1～C5烷基、硝基取代的C6～C10芳基、氰基取代的C6～C10芳基、C4～C10的杂芳基、硝基取代的C6～C10杂芳基或氰基取代的C6～C10杂芳基。为了进一步降低上述含氟芴肟酯类光引发剂的迁移性，优选地，R2和R2’分别独立地选自含有双键或环氧基团的可聚合基团。在一种优选的实施例中，R2和R2’分别独立地选自C2～C12的链烯基，或者R2和R2’中一个或多个-CH2-可各自独立地被-O-、所取代；优选地，R2和R2’分别独立地选自C3～C8的链烯基，或者R2中一个或多个-CH2-可各自独立地被-O-、所取代。在一种优选的实施例中，R2和R2’分别独立地选自环氧乙烷基取代的C1～C10烷基或环氧丙烷基取代的C1～C10烷基，或R2和R2’中C1～C10烷基中的一个或多个-CH2-各自独立地被-O-、或-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-取代。在一种优选的实施例中，R2和R2’分别独立地选自环氧乙烷基或环丙烷基为封端基团的C1～C8的烷基，或者，R2和R2’中C1～C8的烷基中的一个或多个-CH2-各自独立地被-O-、或-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-所取代，或者环氧乙烷基或环氧丙烷基中的H可被C1～C4的烷基所取代。优选地，m个R3和m’个R5分别独立地选自F、选用上述基团作为R3和R5有利于进一步提高光引发剂的引发效率。优选地，R4和R6分别独立地选自C1～C6的直链或支链烷基、C3～C10的环烷基、C3～C6环烷基取代的C1～C8烷基、C1～C8烷基取代的C3～C6环烷基或C6～C12的芳基。更优选地，R4和R6分别独立地选自苯基、C1～C4的直链或支链烷基、C3～C8的环烷基或C3～C6环烷基取代的C1～C4烷基。更优选地，含氟芴肟酯类光引发剂选自组成的组中的一种或多种。根据本专利技术的另一个方面，本专利技术还提供上述通式(I)所示的含氟芴肟酯类光引发剂的制备方法，包括下列步骤：(1)中间体a的制备在三氯化铝或氯化锌的催化作用下，原料a与原料b在有机溶剂中发生傅克酰基化反应，得到中间体a；合成路线如下：A为空或亚甲基。(2)中间体b的制备当中间体a在盐酸羟胺和醋酸钠的作用下进行肟化反应时，A为空，生成中间体b，合成路线如下：本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氟芴肟酯类光引发剂，其特征在于，所述光引发剂具有通式(I)所示结构：

【技术特征摘要】
1.一种含氟芴肟酯类光引发剂，其特征在于，所述光引发剂具有通式(I)所示结构：其中，所述n表示1～4的整数；所述m表示1～4的整数；n个所述R1分别独立地选自-G-(M’)q、氢、硝基、卤素、或m’表示1～4的整数；其中，所述G选自杂原子或羰基，所述杂原子为O、N或S，所述M’选自C1～C20的直链或支链烷基、C3～C8的环烷基、C3～C8的环烷基取代的C1～C10的烷基、C6～C20的芳基、C1～C10的烷基、硝基取代的C6～C20芳基、氰基取代的C6～C20芳基、C4～C20的杂芳基、硝基取代的C6～C20杂芳基或氰基取代的C6～C20杂芳基，或者所述M’中的一个或多个碳原子被所述杂原子取代，q为1或2；所述R2和所述R2’分别独立地选自可聚合基团；所述Z和所述Z’分别独立地表示空或羰基；m个所述R3和m’所述R5分别独立地选自氟、被一个或多个氟取代的直链或支链烷基、被一个或多个氟取代的直链或支链烷氧基；所述R4和所述R6分别独立地选自C1～C20的直链或支链烷基、C3～C20的环烷基、C3～C8环烷基取代的C1～C10烷基、C1～C10的烷基取代的C3～C8环烷基、C6～C20的芳基、C4～C20的杂芳基或C2～C20的链烯基。2.根据权利要求1所述的含氟芴肟酯类光引发剂，其特征在于，所述M’选自C1～C10的直链或支链烷基、C3～C6的环烷基、C3～C6的环烷基取代的C1～C5的烷基、C6～C10的芳基、C1～C5烷基、硝基取代的C6～C10芳基、氰基取代的C6～C10芳基、C4～C10的杂芳基、硝基取代的C6～C10杂芳基或氰基取代的C6～C10杂芳基。3.根据权利要求1所述的含氟芴肟酯类光引发剂，其特征在于，所述R2和所述R2’分别独立地选自含有双键或环氧基团的可聚合基团。4.根据权利要求3所述的含氟芴肟酯类光引发剂，其特征在于，所述R2和所述R2’分别独立地选自C2～C12的链烯基，或者，所述R2和所述R2’中一个或多个-CH2-分别独立地...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱晓春，胡春青，于培培，
申请(专利权)人：常州强力先端电子材料有限公司，常州强力电子新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32