可光固化的液体硅酮组合物和其固化产物制造技术

本发明专利技术的可光固化的液体硅酮组合物包含：(A)直链有机聚硅氧烷，其在分子中含有至少两个具有2至12碳原子的烯基，并且不含巯基烷基；(B)有机聚硅氧烷，其在分子中具有至少两个巯基烷基；(C)支链有机聚硅氧烷，其中不包括烯基和巯基烷基；(D)含有磷原子的光自由基引发剂；以及(E)受阻酚化合物，所述组合物通过长波长光照射而快速固化，同时在室温和低温(约0℃)下提供优异的储存稳定性和涂布性，并提供即使维持在高温和高湿度条件下也能保持透明度，且混浊或变色最小的固化产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可光固化的液体硅酮组合物和其固化产物
本专利技术涉及可光固化的液体硅酮组合物和其固化产物。
技术介绍
紫外线可固化的硅酮组合物用作粘合剂和压敏粘合剂，用于增强光学显示器的能见度。近年来，出于安全原因，诸如聚碳酸酯的热塑性树脂已被用于显示器表面覆盖物，并且需要不被这种热塑性树脂吸收的长波长光(例如，波长为405nm的可见光)固化的可光固化的硅酮组合物。例如，专利文件1提出了一种紫外线可固化的硅酮组合物，其包含：具有烯基的直链有机聚硅氧烷、具有与硅原子键合的巯基烷基的有机聚硅氧烷、酰基氧化膦型光反应引发剂和苯乙酮和/或苯丙酮。然而，这种类型的紫外线可固化的硅酮组合物通过长波长光照射的深度固化性能较差，且固化不充分，并且当获得的固化产物暴露于高温或高湿度条件下时会出现变色和混浊的问题。此外，专利文件2提出了一种紫外线可固化的硅酮压敏粘合剂组合物，其包含：具有烯基的直链有机聚硅氧烷、具有含有与硅原子键合的巯基烷基的独特结构的有机聚硅氧烷，不经历交联反应的树脂(MQ树脂)和光自由基引发剂。然而，这种类型的紫外线可固化的硅酮组合物通过长波长光照射深度固化性能也较差，且固化不充分，并且当获得的固化产物暴露于高温或高湿度条件下时会出现变色和混浊的问题。先前技术文件专利文件专利文件1：日本未审查专利申请公开号2013-253179A专利文件2：日本未审查专利申请公开号2002-371261A
技术实现思路
本专利技术要解决的问题本专利技术的目的是提供一种可光固化的液体硅酮组合物，其通过长波长光照射而快速固化，同时在室温和低温(约0℃)下提供优异的储存稳定性和涂布性，并且提供即使维持在高温和高湿度条件下也能保持透明度，且混浊或变色最小的固化产物。解决问题的手段本专利技术的可光固化的液体硅酮组合物包含：(A)直链有机聚硅氧烷，其在23℃下的粘度为50至100,000mPa·s，其在分子中含有至少两个具有2至12个碳原子的烯基，并且不含巯基烷基；(B)有机聚硅氧烷，其在23℃下的粘度为10至10,000mPa·s，并且在分子中具有至少两个巯基烷基，其量使得这一组分中的巯基烷基的量为相对于组分(A)中的1摩尔烯基的0.2至3摩尔；(C)支链有机聚硅氧烷，其含有由式R3SiO3/2(其中R3表示具有1至12个碳原子的烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、羟基或具有1至6个碳原子的烷氧基)表示的硅氧烷单元和/或由式SiO4/2表示的硅氧烷单元，其中在组分(C)的所有硅氧烷单元中，由式R3SiO3/2表示的硅氧烷单元与由式SiO4/2表示的硅氧烷单元的摩尔比为至少0.5，并且不包括烯基和巯基烷基；(D)含有磷原子的光自由基引发剂；以及(E)受阻酚化合物，其中相对于100质量份的组分(A)至组分(E)总量，组分(C)的量为25至80质量份，组分(D)的量为0.01至1.0质量份，组分(E)的量为0.001至1.0质量份。本专利技术的固化产物通过照射上述可光固化的液体硅酮组合物和使之固化来制备。本专利技术的效果本专利技术的可光固化的液体硅酮组合物通过长波长光照射而快速固化，同时在室温和低温(约0℃)下提供优异的储存稳定性和涂布性，并且提供即使维持在高温和高湿度条件下也能保持透明度，且混浊或变色最小的固化产物。此外，本专利技术的固化产物即使维持在高温高湿度条件下也能保持透明度并且混浊和变色最小。具体实施方式下面详细描述了本专利技术的可光固化的液体硅酮组合物。组分(A)是直链有机聚硅氧烷，其在分子中含有至少两个具有2至12个碳原子的烯基，并且不含有巯基烷基。组分(A)中烯基的优选实例包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基，但从经济性和反应性的角度来看，乙烯基、烯丙基、己烯基和辛烯基是优选的。此外，组分(A)中除烯基外与硅原子键合的基团的实例包括：具有1至12个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等；具有6至12个碳原子的芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基等；具有7至12个碳原子的芳烷基，例如苄基、苯乙基等；卤素取代的具有1至12个碳原子的烷基，例如3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等；但从经济性和耐热性的角度来看，甲基是优选的。此外，组分(A)中的硅原子可以键合到少量羟基或烷氧基上，例如键合到甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等上。组分(A)在23℃下的粘度在50到100,000mPa·s的范围内，优选地在100到100,000mPa·s的范围内，或者在100到50,000mPa·s的范围内，或者在100到10,000mPa·s的范围内。这是因为如果组分(A)的粘度不低于上述范围的下限，则所得固化产物的机械性能将得到提高；但是，另一方面，如果粘度不超过上述范围的上限，则所得组合物的涂布性将得到提高。组分(A)可以用例如以下通式表示：R13SiO(R12SiO)mSiR13。式中，R1是具有1至12个碳原子的相同或不同的一价烃基，并且实例包括具有1至12个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基等；具有2至12个碳原子的烯基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基等；具有6至12个碳原子的芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基等；具有7至12个碳原子的芳烷基，例如苄基、苯乙基等；卤素取代的具有1至12个碳原子的烷基，例如3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等；然而，分子中至少两个R1是上述的烯基。此外，式中的m为1或更高的整数，其中组分(A)在23℃下的粘度在50到100,000mPa·s的范围内。这种类型的组分(A)可以是由下列通式表示的两种或多种有机聚硅氧烷的混合物。注意，在式中，Me、Vi和Ph分别表示甲基、乙烯基和苯基；其中，m'和m"表示1或更高的整数，使得23℃下的粘度在50到100,000mPa·s的范围内，并且m'"是2或更高的整数，使得23℃下的粘度在50到100,000mPa·s的范围内。Me2ViSiO(Me2SiO)m'SiMe2ViMe2ViSiO(Me2SiO)m'(MePhSiO)m"SiMe2ViMe2ViSiO(Me2SiO)m'(Ph2SiO)m"SiMe2ViMe2ViSiO(Me2SiO)m'(MeViSiO)m"SiMe2ViMe3SiO(Me2SiO)m'(MeViSiO)m'"SiMe3Me3SiO(MeViSiO)m'"SiMe3组分(B)是在分子中具有至少两个巯基烷基的有机聚硅氧烷，并且是通过在照射下与组分(A)中的烯基反应来固化该组合物的组分。组分(B)中的巯基烷基的实例包括3-巯基丙基、4-巯基丁基和6-巯基己基。此外，组分(B)中除巯基烷基外与硅原子键合的基团的实例包括：具有1至12个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等；具有6至12个碳原子的芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基等；具有7至12个碳原子的芳烷基，例如苄基、苯乙基等；卤素取代的具有1至12个碳原子的烷基，例如3-氯丙基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可光固化的液体硅酮组合物，其包含：(A)直链有机聚硅氧烷，其在23℃下的粘度为50至100,000mPa·s，其在分子中含有至少两个具有2至12个碳原子的烯基，并且不含巯基烷基；(B)有机聚硅氧烷，其在23℃下的粘度为10至10,000mPa·s，并且在分子中具有至少两个巯基烷基，其量使得这一组分中的巯基烷基的量为相对于组分(A)中的1摩尔烯基的0.2至3摩尔；(C)支链有机聚硅氧烷，其含有由式R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.10.03 JP 2016-1958861.一种可光固化的液体硅酮组合物，其包含：(A)直链有机聚硅氧烷，其在23℃下的粘度为50至100,000mPa·s，其在分子中含有至少两个具有2至12个碳原子的烯基，并且不含巯基烷基；(B)有机聚硅氧烷，其在23℃下的粘度为10至10,000mPa·s，并且在分子中具有至少两个巯基烷基，其量使得这一组分中的巯基烷基的量为相对于组分(A)中的1摩尔烯基的0.2至3摩尔；(C)支链有机聚硅氧烷，其含有由式R3SiO3/2(其中R3表示具有1至12个碳原子的烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、羟基或具有1至6个碳原子的烷氧基)表示的硅氧烷单元和/或由式SiO4/2表示的硅氧烷单元，其中在组分(C)的所有硅氧烷单元中，由式R3SiO3/2表示的硅氧烷单元与由式SiO4/2表示的硅氧烷单元的摩尔比为至少0.5，并且不包括烯基和巯基烷基；(D)含有磷原子的光自由基引发剂；以及(E)受阻酚化合物，其中相对于100质量份的组分(A...

【专利技术属性】
技术研发人员：小川琢哉，饭村智浩，杉江敦司，
申请(专利权)人：陶氏东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP