The invention discloses a method for synthesizing quinazoline and quinazolinone compounds by oxidative coupling dehydrogenation using nitrogen-doped graded porous biomass-based carbon material supported catalyst. In this method, 2 aminobenzylamine or 2 aminobenzylamide, formaldehyde compound R CHO, supported catalyst, mixed solvent of water and tetrahydrofuran and hydrogen peroxide were added under closed reaction conditions. After 6 to 24 hours of reaction, the reaction was cooled to room temperature, filtered reaction solution and silica gel column chromatography, then quinazoline compounds or quinazolinones were obtained. The method according to the present invention adopts the green synthetic chemical strategy of \one pot\ series reaction with cheap iron nanocatalyst. Compared with the previous noble metal catalytic system, the reaction system has the advantages of simple operation, mild conditions and low cost, which is conducive to large-scale production and industrial application.
【技术实现步骤摘要】
一种合成喹唑啉和喹唑啉酮类化合物的方法
本专利技术属于精细化工领域,具体涉及一种利用氮掺杂分级多孔生物质基碳材料负载型催化剂氧化偶联脱氢合成喹唑啉和喹唑啉酮类化合物的方法。
技术介绍
含氮杂环化合物在医药和农药方面都具有广泛的应用前景,特别是广泛存在于自然界中的喹唑啉类和喹唑啉酮类化合物。喹唑啉是多种生物碱和药物的基本骨架结构,由于其结构简单、易于改造,是新型农药创制和医药合成的重要中间体。喹唑啉酮是喹唑啉的衍生物中典型的一类,其多重的药理和生物活性,诸如在抗菌、抗肿瘤、抗过敏、抗糖尿病、抗人类免疫缺陷病毒(HIV)和抗惊厥等方面效果显著。此外,喹唑啉酮类衍生物还存在于治疗癌症的一些药物中,例如:由阿斯利康公司研制出的雷替曲塞是一种癌症化疗药物中的抗代谢物。合成喹唑啉类化合物的传统方法通常使用邻氨基苯甲酸、邻氨基苯甲酰胺、邻氨基芳香酮或邻卤芳香酮、邻氨基苄胺作为底物。但是这些传统合成方法仍存在一些缺点,大都涉及反应步骤繁琐、反应需在高温下进行、底物适应性差、需要使用化学计量或过量的强氧化剂,当部分试剂毒性比较大时,需要特殊后续处理,使它的应用范围受到限制。因此开发一种在温和条件下从简单底物出发进行喹唑啉类化合物的高效合成仍是一大挑战。近年来,过渡金属催化合成氮杂环衍生物发展迅速,这些方法具有简单、直接、高普适性、高收率等特点,为目标分子的合成提供了一种高效、实用的转化方法。但以往关于过渡金属催化合成喹唑啉类和喹唑啉酮类化合物的报道大都使用稀有的贵金属作催化剂,如Ir、Pt、Pd等,限制了其在实际生产中广泛的应用。因此开发廉价和储量丰富的非贵金属替代稀有的贵 ...
【技术保护点】
1.一种氧化偶联脱氢合成喹唑啉和喹唑啉酮类化合物的方法,所述方法如下进行:在密闭反应条件下加入2‑氨基苄胺或2‑氨基苯甲酰胺、甲醛类化合物R‑CHO、负载型催化剂、水与四氢呋喃混合溶剂、双氧水,在60~140℃下进行反应,反应6~24小时后,冷却至室温,过滤反应液,硅胶柱层析即得下式1或式2所示喹唑啉类化合物或喹唑啉酮类化合物:
【技术特征摘要】
1.一种氧化偶联脱氢合成喹唑啉和喹唑啉酮类化合物的方法,所述方法如下进行:在密闭反应条件下加入2-氨基苄胺或2-氨基苯甲酰胺、甲醛类化合物R-CHO、负载型催化剂、水与四氢呋喃混合溶剂、双氧水,在60~140℃下进行反应,反应6~24小时后,冷却至室温,过滤反应液,硅胶柱层析即得下式1或式2所示喹唑啉类化合物或喹唑啉酮类化合物:其中,取代基R选自C5-C10的取代或未取代的芳基,含有1至3个选自N、O、S的杂原子的五元或六元杂环,C1-10直链或支链烷基,C3-10环烷基,C10-C20的取代或未取代的并环芳基;所述C5-C10的取代的芳基中,取代基选自C1-3烷基、卤素原子和C1-3烷氧基。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述取代基R选自C5-C6的取代或未取代的芳基,含有1个选自N、O、S的杂原子的五元或六元杂环,C1-8直链或支链烷基,C3-6环烷基,C10-C15的取代或未取代的并环芳基。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述取代基R选自苯基,甲苯基,乙苯基,甲氧基苯基,乙氧基苯基,氟取代的苯基,氯取代的苯基,溴取代的苯基,含有1个选自N、O、S的杂原子的五元或六元杂环,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,环丙基,环丁基,环戊基和环己基。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应温度为100~140℃,反应时间为12小时。5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述负载型催化剂用量为2-氨基苄胺或2-氨基苯甲酰胺重量的1%~100%,甲醛类化合物R-CH...
【专利技术属性】
技术研发人员:杨勇,马智明,宋涛,
申请(专利权)人:中国科学院青岛生物能源与过程研究所,
类型:发明
国别省市:山东,37
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。