2，3，5，6-四氨基吡啶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2，3，5，6‑四氨基吡啶的制备方法。本发明专利技术以2，6‑二氨基‑3，5‑二硝基吡啶为原料，以无水甲酸铵为还原剂，在催化剂Pd/C的存在下进行还原反应，从而可在常压下获得2，3，5，6‑四氨基吡啶。用本发明专利技术制备方法得到的2，3，5，6—四氨基吡啶，纯度达到99％以上，产率为85‑95％。本发明专利技术与现有技术相比较，反应在常压下进行，避免了采用高压釜催化加氢还原存在的不安全因素，反应过程条件温和、操作安全简便，得到的产品纯度高，适于工业化生产。

Preparation of 2,3,5,6-tetraaminopyridine

The present invention discloses a preparation method of 2,3,5,6 The present invention uses 2,6 diamino 3,5 dinitropyridine as raw material, anhydrous ammonium formate as reducing agent, and carries out reduction reaction in the presence of catalyst Pd/C, thus obtaining 2,3,5,6 tetraaminopyridine at atmospheric pressure. The purity of 2,3,5,6-tetraaminopyridine obtained by the preparation method of the present invention is over 99% and the yield is 85 95%. Compared with the existing technology, the reaction is carried out at atmospheric pressure, avoiding unsafe factors existing in catalytic hydrogenation reduction using autoclave, the reaction conditions are mild, the operation is safe and simple, and the product obtained has high purity, and is suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
2，3，5，6-四氨基吡啶的制备方法
本专利技术涉及一种高分子单体2，3，5，6-四氨基吡啶的制备方法。
技术介绍
2，3，5，6-四氨基吡啶是一种重要的化工原料，尤其可作为制备耐热的高分子功能单体，制备具刚性的特种高分子单体。其结构式为：现有文献中，美国专利US.3,740,410公开的方法是利用2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，在Pd/C的催化下高压加氢还原，得到的粗产品经重结晶纯化，得到2，3，5，6-四氨基吡啶。J.HeterocyclicChem.12,789-791(1975)报道了以2，6-二苯偶氮基-3，5-二硝基吡啶为原料，Pd/C为催化剂，高压下加氢还原，得到2，3，5，6-四氨基吡啶的类似方法。上述制备方法中，2，3，5，6-四氨基吡啶均在高压釜中进行，操作繁琐，有危险，对设备的要求高，投资和维护费用大，工业化前景不理想。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供一种2，3，5，6-四氨基吡啶的制备方法，以克服现有技术中采用高压加氢还原方法存在的不安全因素，设备投资和维护上存在的不足。本专利技术的技术构思是这样的：以2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶为原料，以无水甲酸铵为还原剂，在催化剂Pd/C的存在下进行还原反应，从而可在常压下获得所说的2，3，5，6-四氨基吡啶。本专利技术的技术方案：将2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶、无水甲酸铵和催化剂Pd/C加入到无水醇溶剂中，常压，20-45℃的条件下反应40-70分钟，然后从反应产物中收集目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶。本专利技术的反应式如下：按照本专利技术，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与无水甲酸铵的摩尔比为1：4-12。本专利技术所使用的催化剂Pd/C的含量为2％、5％或10％重量百分比中的一种，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与催化剂Pd/C的质量比为20-10：1。本专利技术所使用的无水醇溶剂是甲醇或乙醇，优选甲醇，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶与无水醇溶剂的重量体积比为1：4-10。从反应产物中收集目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶可包括如下步骤：(1)反应液过滤除去催化剂，用无水醇溶剂洗涤，减压蒸除醇溶剂，经水洗，过滤，干燥后得到本专利技术的粗产物；(2)步骤(1)的粗产物加入乙醇或异丙醇溶剂中加热热溶，活性炭脱色，热过滤；(3)步骤(2)热过滤的滤液倾入石油醚或甲苯中的一种，冷却，析出的灰白色晶体即为本专利技术的目标产物。本专利技术所使用的原料2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶可按Polymer，39(24)，5981-5986，1998的方法制备得到。用本专利技术制备方法得到的2，3，5，6—四氨基吡啶，纯度达到99％以上，产率为85-95％。熔点>360℃(分解)，与文献报道一致，以核磁共振鉴定产品的结构。本专利技术与现有技术相比较，反应在常压下进行，避免了采用高压釜催化加氢还原存在的不安全因素。反应过程条件温和、操作安全简便，得到的产品纯度高，适于工业化生产。具体实施方法下面通过实施例对本专利技术作进一步说明，但实施例并不限制本专利技术的保护范围。实施例1在装有搅拌器、温度计的反应烧瓶中加入2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶39.8g(0.20mol)，无水甲酸铵50.5g(0.80mol)，200ml无水甲醇，加入2.0g10％Pd/C，常压，室温下搅拌，控制反应温度20-45℃，反应40-50分钟(用薄层色谱跟踪反应进程)。反应液过滤，除去催化剂，滤饼用30ml无水甲醇洗涤，减压蒸除甲醇(甲醇经回收重复使用)，分别用水120ml/次洗涤3次，过滤，干燥后得到2，3，5，6-四氨基吡啶粗产物27.1g，加入60ml乙醇溶剂中，加热溶解，加入活性炭3g脱色，热过滤，滤液倾入75ml石油醚(60～90℃)中冷却，过滤出析出的晶体，干燥，得到灰白色的目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶23.8g，产率85.8％，纯度99.3％(HPLC)。实施例2在装有搅拌器、温度计的反应烧瓶中加入2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶79.6g(0.40mol)，无水甲酸铵201.8g(3.20mol)，650ml无水乙醇，加入7.0g5％Pd/C，常压，室温下搅拌，控制反应温度20-45℃，反应45-60分钟(用薄层色谱跟踪反应进程)。反应液过滤，除去催化剂，滤饼用50ml无水乙醇洗涤，减压蒸除乙醇(乙醇经回收重复使用)，分别用水300ml/次洗涤3次，过滤，干燥后得到2，3，5，6-四氨基吡啶粗产物55.1g，加入200ml异丙醇溶剂中，加热溶解，加入活性炭6g脱色，热过滤，滤液倾入200ml甲苯中，冷却，过滤出析出的晶体，干燥，得到灰白色的目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶52.6g，产率94.6％，纯度99.2％(HPLC)。实施例3在装有搅拌器、温度计的反应烧瓶中加入2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶79.6g(0.40mol)，无水甲酸铵151.3g(2.40mol)，200ml无水甲醇，300ml异丙醇，加入5.6g10％Pd/C，常压，室温下搅拌，控制反应温度20-45℃，反应50-70分钟(用薄层色谱跟踪反应进程)。反应液过滤，除去催化剂，滤饼用50ml无水甲醇洗涤，减压蒸除甲醇(甲醇经回收重复使用)，分别用水300ml/次洗涤3次，过滤，干燥后得到2，3，5，6-四氨基吡啶粗产物53.8g，加入200ml异丙醇溶剂中，加热溶解，加入活性炭6g脱色，热过滤，滤液倾入200ml石油醚(60～90℃)中，冷却，过滤出析出的晶体，干燥，得到灰白色的目标产物2，3，5，6-四氨基吡啶50.5g，产率90.8％，纯度99.5％(HPLC)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2，3，5，6‑四氨基吡啶的制备方法，包括如下步骤：将2，6‑二氨基‑3，5‑二硝基吡啶、无水甲酸铵和催化剂Pd/C加入无水醇溶剂中，在常压，20‑45℃的条件下反应40‑70分钟；反应液过滤除去催化剂，用无水醇溶剂洗涤，减压蒸除醇溶剂，经水洗，过滤，干燥后得到粗产物；将上述粗产物加入乙醇或异丙醇溶剂加热，活性炭脱色，热过滤；滤液倾入石油醚或甲苯中的一种溶剂中，冷却，析出的灰白色晶体即为目标产物。

【技术特征摘要】
1.一种2，3，5，6-四氨基吡啶的制备方法，包括如下步骤：将2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶、无水甲酸铵和催化剂Pd/C加入无水醇溶剂中，在常压，20-45℃的条件下反应40-70分钟；反应液过滤除去催化剂，用无水醇溶剂洗涤，减压蒸除醇溶剂，经水洗，过滤，干燥后得到粗产物；将上述粗产物加入乙醇或异丙醇溶剂加热，活性炭脱色，热过滤；滤液倾入石油醚或甲苯中的一种溶剂中，冷却，析出的灰白色晶体即为目标产物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无水醇溶剂是甲醇或乙醇。3.根据权利要求2所述的方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：李传碧，赵丽婷，刘春玲，
申请(专利权)人：吉林师范大学，
类型：发明
国别省市：吉林,22