本发明专利技术提供贵金属在最表面有效负载的催化剂。由于复合氧化物含有层含有用下述通式（１）表示的钙钛矿型复合氧化物及其他复合氧化物，在催化剂载体上形成，另外，贵金属层是在贵金属盐水溶液浸渍，形成有复合氧化物含有层的催化剂载体，通过贵金属盐水溶液在催化剂载体上浸渍，在催化剂载体的最表面上负载而形成：Ａ↓［ｘ］Ｂ↓［ｙ］Ｏ↓［３±δ］（１）；（式中，Ａ表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少１种元素，Ｂ表示选自过渡元素（稀土类元素除外）的至少１种元素，ｘ表示小于１的原子比，ｙ表示１．０的原子比，δ表示氧过剩部分或氧不足部分）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及催化剂，更详细地说涉及用作气相或液相反应催化剂 的催化剂。
技术介绍
从前，作为内燃机排气净化用催化剂，已知含有具有通式AB03的 结晶结构的钙钛矿型复合氧化物的催化剂。例如，有报告说，在通式AB03中，A侧配位镧(La) 、 B侧配位 钴(Co)及钯(Pd)的由Lau。Fe。.57Co。.38Pd。.。503形成的钙钛矿型复合氧 化物，对应于排气的氧化还原变动，Pd能可逆地进出锔钛矿型的结晶 结构，通过这种自己再生，抑制粒子成长，长期保持高的催化剂活性 (例如，参照下列非专利文献l)。另外，B侧配位Pd的通式AB Pdy03的钙钛矿型复合氧化物中， 为使Pd自己再生，对钙钛矿型的结晶结构，Pd必需以高的固溶率加 以固溶。因此，例如，有人提出，在以下述通式(20)表示的钙钛矿 型复合氧化物中，A侧元素的原子比例大于1的方案(例如，参照下 述专利文献1 )。AxB。—y)Pdy03+5 ( 20 )(式中，A表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少l种元素，B 表示选自过渡元素(稀土类元素及Pd除外)、Al及Si的至少1种元 素，x表示l<x的原子比，y表示0<y《0. 5的原子比，5表示氧过剩部分)。非专利文献1Y.Nishihata et al. ， Nature, Vol. 418， No.6894， pp. 164—167， 11 July 2002 (西畑他、《才4 *弋一》杂志、418巻、6894号、164—167页、2002年7月11日)专利文献1国际/>开WO2005/090238号公净艮
技术实现思路
专利技术要解决的课题另一方面，上述4丐钛矿型复合氧化物，例如，用作内燃机排气净 化用催化剂时，有如下情况在设置了含钓钛矿型复合氧化物的复合 氧化物层的催化剂载体的最表面上，再设置由贵金属构成的贵金属层。 在这种情况下，例如，把设置了复合氧化物层的催化剂载体浸渍在含 贵金属的硝酸盐水溶液等酸性溶液中，通过该硝酸盐水溶液浸渍催化 剂栽体，在催化剂载体的最表面上负载贵金属。然而，专利文献l中记栽的含钾钛矿型复合氧化物的复合氧化物 层，当浸渍在酸性溶液中时，4吏过剩配位的A侧元素在该酸性溶液中 溶出，含贵金属的酸性溶液的酸度降低，结果导致贵金属的负栽效率 降低等不良情况。本专利技术的目的是提供一种贵金属有效负载在最表面的催化剂。用于解决课题的手段为了达到上述目的，本专利技术的催化剂，其特征在于，具有含有 以下述通式(1)表示的钾钛矿型复合氧化物的复合氧化物含有层；以 及在最表面上负载的由贵金属构成的贵金属层AxBy03±5 (1) (式中，A表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少l种元素，B 表示选自过渡元素(稀土类元素除外)的至少l种元素，x表示小于 1的原子比，y表示1. 0的原子比，5表示氧过剩部分或氧不足部分)。 另外，本专利技术的催化剂中，上述钙钛矿型复合氧化物优选以下述 通式(2)表示AxB-zNz03±5 (2) (式中，A表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少l种元素，B4表示选自过渡元素(稀土类元素及贵金属除外)的至少1种元素，N 表示选自贵金属的至少l种元素，x表示小于l的原子比，z表示(K z《0.5的原子比，5表示氧过剩部分或氧不足部分)。另外，本专利技术的催化剂，在上述通式(l)中，x表示0Kx〈1.0 的原子比是优选的。另外，本专利技术的催化剂，在上述通式(1)中，A为选自Ca、 Sr 及Ba的至少1种元素是优选的。另外，本专利技术的催化剂，在上述通式(l)中，B为选自Ti及Zr 的至少1种元素是优选的。另外，本专利技术的催化剂，在上述通式(2)中，N为选自Pt及Rh 的至少1种元素是优选的。另外，本专利技术的催化剂，上述贵金属层中的贵金属负栽量优选 0. 05 ~ 0. 7g/L。专利技术效果本专利技术的催化剂，在钙钛矿型复合氧化物中，由于A侧配位的元 素的原子比小于1,故在其最表面中贵金属可有效负载。因此，可以 呈现优异的催化剂活性。具体实施例方式本专利技术的催化剂具有复合氧化物含有层及贵金属层。 复合氧化物含有层，含有以下述通式(1)表示的钙钛矿型复合 氧化物以及根据需要含有该钙钛矿型复合氧化物以外的复合氧化物 (下面有时称作"其他复合氧化物")AxBy03±5 (1) (式中，A表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少l种元素，B 表示选自过渡元素(稀土类元素除外)的至少l种元素，x表示小于 1的原子比，y表示1. 0的原子比，5表示氧过剩部分或氧不足部分)。 通式(1 )中钙钛矿型复合氧化物，A在A侧配位、B在B侧配位。 在通式(1)中，作为用A表示的稀土类元素，例如，可以举出Sc (钪)、Y (钇)、La (铜)、Ce (铈)、Pr (镨)、Nd (钕)、Pin (钜)、Sm (钐)、Eu (铕)、Gd (轧)、Tb (铽)、Dy (镝)、Ho (钬)、Er (铒)、Tm (铥)、Yb (镱)、Lu (镥)等。这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。在通式(1)中，作为用A表示的碱土类金属，例如，可以举出 Be (铍)、Mg (镁)、Ca (钙)、Sr (锶)、Ba (钡)、Ra (镭)等。这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。这些用A表示的元素中，优选可以举出碱土类金属，更优选可以 举出Ca、 Sr及Ba。另外，用x表示的A的原子比小于1，即x〈1，更具体的是，例 如0. 8《x <1、优选0. 9《x <1。当x在l以上时，在贵金属层形成时，当浸渍在贵金属盐水溶液 中时，难以抑制用A表示的元素的溶出，通过用A表示的元素的溶出， 贵金属盐水溶液的酸度降低，不能有效负载贵金属。在通式(l)中，用B表示的过渡元素，是除稀土类元素以外的过 渡元素，例如，可以举出周期表(IUPAC、 1990年)，原子序数22( Ti ) ~ 原子序数30 (Zn)、原子序数4Q (Zr) 原子序数48 (Cd)、及原 子序数72 (Hf) ~原子序数80 (Hg)的各元素(稀土类元素除外)。这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。这些用B表示的元素中，贵金属与过渡元素(贵金属及稀土类元 素除外)并用是优选的。作为这种贵金属，例如，可以举出Ru(钌)、Rh(铑)、Pd(把)、 Ag (银)、0s (锇)、Ir (铱)、Pt (铂)、Au (金)等，优选的可 以举出Rh、 Pt。这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。另外，作为与贵金属并用的过渡元素，例如，可以举出上述过渡 元素中除去贵金属及稀土类元素外的元素，优选Ti (钛)、Cr (铬)、 Mn (锰)、Fe (铁)、Co (钴)、Ni (镍)、Cu (铜)、Zn (锌)、 Zr (锆)等。这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。 用y表示的B的原子比为1. 0。在通式(l)中，5表示氧过剩部分或氧不足部分，用0或正数表 示。更具体的是，当钙钛矿型复合氧化物的理论构成比为A: B: 0 -1: 1: 3,表示A侧配位的元素，因过度不足而生成的氧原子过剩原 子比或不足原子比。而且，在本专利技术中，钙钛矿型复合氧化物，如上所述，优选由下 述通式(2)表示AU。3" (2) (式中，A表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少l本文档来自技高网...
【技术保护点】
催化剂，其特征在于，具有：含有用下述通式（１）表示的钙钛矿型复合氧化物的复合氧化物含有层；以及 最表面负载的由贵金属构成的贵金属层； Ａ↓［ｘ］Ｂ↓［ｙ］Ｏ↓［３±δ］ （１） （式中，Ａ表示选自稀土类元素及碱土类金属的 至少１种元素，Ｂ表示选自过渡元素（稀土类元素除外）的至少１种元素，ｘ表示小于１的原子比，ｙ表示１．０的原子比，δ表示氧过剩部分或氧不足部分）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：田中裕久，丹功，上西真理，谷口昌司，木村希夫，松枝悟司，平井章雅，成田庆一，
申请(专利权)人：大发工业株式会社，株式会社科特拉，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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