一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂及其制备方法，属于减水剂领域。其中所述嵌段咪唑型聚羧酸减水剂是由下列单体反应物在聚合引发剂以及RAFT试剂的作用下经可逆加成‑裂解链转移聚合而成：1)单体A：不饱和羧酸小单体；2)单体B：改性聚醚；3)单体C：含烯键和咪唑的化合物。本发明专利技术制备出的减水剂具有较好的综合性能，能有效提高混凝土的和易性和减少水泥的用量，提高水泥的分散性，同时具有抗泥性能以及有效提高混凝土的后期抗压强度；且制备过程简单，反应条件温和。

A block imidazole Polycarboxylic Water Reducer and its preparation method

The invention discloses a block imidazole type polycarboxylic acid water reducing agent and a preparation method thereof, belonging to the field of water reducing agent. The block imidazole type polycarboxylic acid water reducer is synthesized by reversible addition and chain transfer polymerization of the following monomer reactants under the action of polymerization initiator and RAFT reagent: 1) monomer A: unsaturated carboxylic acid monomer; 2) monomer B: modified polyether; 3) monomer C: compound containing olefin bond and imidazole. The water reducing agent prepared by the invention has good comprehensive performance, can effectively improve the workability of concrete, reduce the amount of cement, improve the dispersion of cement, and has mud resistance and effectively improve the later compressive strength of concrete; and the preparation process is simple, and the reaction conditions are mild.

【技术实现步骤摘要】
一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂及其制备方法
本专利技术涉及减水剂领域，具体涉及一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂及其制备方法。
技术介绍
聚羧酸减水剂是在混凝土和易性、水泥用量不变的条件下，通过与水泥、砂子等表面活性作用、络合作用、静电排斥力或立体排斥力等来阻碍或破坏水泥颗粒的絮凝结构，从而减少能够有效减少拌合用水量，并提高混凝土强度，在混凝土中具有广泛应用，同时也存在一些问题，比如砂石中的含泥量对聚羧酸减水剂的性能发挥影响显著，从而导致混凝土流动度差，坍落度损失大。现有技术中出现诸多关于抗泥型聚羧酸减水剂方面的报道，中国专利CN105085822A公开了一种抗泥型聚羧酸减水剂，其是由不饱和脂肪醇聚氧乙烯醚类大单体、不饱和羧酸、阳离子季铵盐等采用自由基溶液共聚而成，通过在制备过程中引入季铵盐，来提高聚羧酸减水剂的抗泥性能，但制备出的聚羧酸减水剂的抗泥性能及保坍性能仍不理想。中国期刊：高分子材料与工程，2016年01期，一种嵌段聚羧酸减水剂的制备与表征，采用原子转移聚合方法制备的嵌段聚羧酸减水剂，能有效吸附于水泥颗粒上并减小团聚体尺寸，提高水泥的分散性，但原子转移聚合方法在实际生产应用中较为困难。因此，能够制备出一类既能有效抗泥又能保证抗压强度的聚羧酸减水剂，降低因含泥量增多而增加使用聚羧酸减水剂的成本，具有重要的现实意义和应用价值。鉴于上述缺陷，本专利技术创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本专利技术。
技术实现思路
为解决上述技术缺陷，本专利技术采用的技术方案在于，提供一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其是由下列单体反应物在聚合引发剂以及RAFT试剂的作用下经可逆加成-裂解链转移聚合而成：1)单体A：不饱和羧酸小单体；2)单体B：改性聚醚；3)单体C：含烯键和咪唑的化合物。可选地，所述单体A、所述单体B及所述单体C在总反应物中的重量份占比为30-60:30-60:10-20。可选地，所述含烯键和咪唑的化合物包括乙烯基咪唑、甲基乙烯基咪唑或乙基乙烯基咪唑中的任意一种。可选地，所述改性聚醚的分子量为2000-3000之间，所述改性聚醚的端基包括丙烯基、乙烯基、甲基丙烯酸基或丙烯酸基。可选地，所述不饱和羧酸小单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸。可选地，所述RAFT试剂包括2-氰丙基-2-基苯并二硫或4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸。本专利技术还提供一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂的制备方法，具体步骤如下：步骤S1，无氧条件下，依次将30-60份所述不饱和羧酸小单体、0.5-1份所述RAFT试剂、0.5-1份所述引发剂以及90份溶剂混合在一起，充分搅拌溶解得到混合液M，加热所述混合液M至75℃-85℃，反应2-3h，得到混合液N；步骤S2，向所述混合液N中加入所述改性聚醚和所述含烯键和咪唑的化合物，继续反应，制得所述嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。可选地，步骤S2中，首先加入30-60份所述改性聚醚，反应2-3h，再加入10-20份所述含烯键和咪唑的化合物，反应2-3h。可选地，步骤S2中，首先加入10-20份所述含烯键和咪唑的化合物，反应2-3h，再加入30-60份所述改性聚醚，反应2-3h。可选地，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、甲基甲酰胺、吡咯烷酮或二甲基亚砜中的任意一种。与现有技术比较本专利技术的有益效果在于：1，本专利技术在制备减水剂时引入咪唑类化合物，使得制备的减水剂具有较好的综合性能，能有效提高混凝土的和易性和减少水泥的用量，提高水泥的分散性，不仅能够有效抗泥，且还能够有效提高混凝土的后期抗压强度；2，本专利技术采用的方法制备过程简单，反应条件温和。具体实施方式以下结合附图，对本专利技术上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。本专利技术提供一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其是由下列单体反应物在聚合引发剂以及RAFT试剂的作用下经可逆加成-裂解链转移聚合而成：1)单体A：不饱和羧酸小单体；2)单体B：改性聚醚；3)单体C：含烯键和咪唑的化合物；其中，不饱和羧酸小单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸，单体A占总反应物的重量份为30-60份；RAFT试剂包括2-氰丙基-2-基苯并二硫或4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸，其占总反应物的重量份为0.5-1份；改性聚醚占总反应物的重量份为30-60份，本专利技术中所选用的改性聚醚的分子量为2000-3000之间，改性聚醚的端基包括丙烯基、乙烯基、甲基丙烯酸基或丙烯酸基；含烯键和咪唑的化合物包括乙烯基咪唑、甲基乙烯基咪唑或乙基乙烯基咪唑中的任意一种，单体C占总反应物的重量份为10-20份；本专利技术还提供一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂的制备方法，具体步骤如下：步骤S1，无氧条件下，依次将30-60份不饱和羧酸小单体、0.5-1份RAFT试剂、0.5-1份引发剂以及90份溶剂混合在一起，充分搅拌溶解得到混合液M，然后加热混合液M至75℃-85℃反应2-3h，得到混合液N；其中，所用的溶剂为极性溶剂，能与水互溶，包括N,N-二甲基甲酰胺、甲基甲酰胺、吡咯烷酮或二甲基亚砜中的任意一种。所用的引发剂包括偶氮类引发剂或过氧化物类引发剂，本专利技术优选偶氮二异庚氰、偶氮二异丁氰或过氧化苯甲酰。步骤S2，向所述混合液N中加入30-60份改性聚醚，继续反应2-3h，得到中间物C；步骤S3，向所述中间物C中加入10-20份含烯键和咪唑的化合物，继续反应2-3h，制备出嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。将上述制备得到的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂加入适量水，配置成质量浓度为35％的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。其中，步骤S2和步骤S3的顺序可进行调换，即无氧条件下，将不饱和所述小单体、RAFT试剂、引发剂及溶剂混合溶解得到混合液M，对所述混合液M进行加热反应后，首先加入含烯键和咪唑的化合物，反应一段时间后，再加入改性聚醚，再反应一段时间后，即制得嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。这里通过控制单体的量以及加料顺序，采用可逆加成-裂解链转移聚合(RAFT)反应方法制备出不同分子量的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。上述方法制备过程简单，反应条件温和。同时，由于咪唑化合物的引入，使得制备出的减水剂能具有较好的综合性能，能有效提高混凝土的和易性和减少水泥的用量，提高水泥的分散性，同时具有抗泥性能以及有效提高混凝土的后期抗压强度。实施例一嵌段咪唑型聚羧酸减水剂的制备步骤具体如下：无氧条件下，依次将30g份丙烯酸、1g2-氰丙基-2-基苯并二硫、1g偶氮二异丁氰、90gN,N-二甲基甲酰胺，充分搅拌溶解，然后加热溶液至80℃，继续反应3h，加入60g改性聚醚，继续反应3h，加入10g含乙烯基咪唑化合物，继续反应3h，制备出嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。将其加入100g水中，配制成质量浓度约为35％的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。实施例二本实施例与实施例一的不同之处在于，含烯键和咪唑的化合物的添加量不同。无氧条件下，依次将30g份丙烯酸、1g2-氰丙基-2-基苯并二硫、1g偶氮二异丁氰、90gN,N-二甲基甲酰胺，充分搅拌溶解，然后加热溶液至80℃，继续反应3h，加入60g改性聚醚，继续反应3h，加入20g含乙烯基咪唑化合物，继续反应3h，制备出嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。将其加入120g水中，配制成质量浓度约为35％的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂。实施例三本实施例与实施例一的不同之处在于，含烯键和咪唑的化合物与改性聚醚的加料顺序不同。无氧条件本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其特征在于，其是由下列单体反应物在聚合引发剂以及RAFT试剂的作用下经可逆加成‑裂解链转移反应聚合而成：1)单体A：不饱和羧酸小单体；2)单体B：改性聚醚；3)单体C：含烯键和咪唑的化合物。

【技术特征摘要】
1.一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其特征在于，其是由下列单体反应物在聚合引发剂以及RAFT试剂的作用下经可逆加成-裂解链转移反应聚合而成：1)单体A：不饱和羧酸小单体；2)单体B：改性聚醚；3)单体C：含烯键和咪唑的化合物。2.如权利要求1所述的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述单体A、所述单体B及所述单体C在总反应物中的重量份占比为30-60:30-60:10-20。3.如权利要求1或2所述的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述含烯键和咪唑的化合物包括乙烯基咪唑、甲基乙烯基咪唑或乙基乙烯基咪唑中的任意一种。4.如权利要求3所述的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述改性聚醚的分子量为2000-3000之间，所述改性聚醚的端基包括丙烯基、乙烯基、甲基丙烯酸基或丙烯酸基。5.如权利要求4所述的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和羧酸小单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸。6.如权利要求5所述的嵌段咪唑型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述RAFT试剂包括2-氰丙基-2-基苯并二硫或4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸。7....

【专利技术属性】
技术研发人员：程从亮，张家如，张思亮，傅曹辉，曹吉鑫，
申请(专利权)人：安徽森普新型材料发展有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34