一种多齿巯基两亲性嵌段聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种多齿巯基两亲性嵌段聚合物及其制备方法，涉及高分子化学技术领域，多齿巯基两亲性嵌段聚合物包括亲水嵌段和疏水嵌段，亲水嵌段含有羧基，疏水嵌段含有巯基。本发明专利技术制备的多齿巯基两亲性嵌段聚合物在纳米材料的表面修饰领域具有重要应用，通过巯基与纳米材料中金属离子之间的配位作用力将聚合物连接到纳米材料表面，利用巯基的多齿协同和氧化交联，有望大幅提高表面修饰的稳定性。本发明专利技术采用可逆加成‑断裂链转移自由基聚合的合成方式，条件温和，制备的多齿巯基两亲性嵌段聚合物分子量分布小，聚合物结构可控。

A multidentate thiol amphiphilic block polymer and its preparation method

The invention provides a multidentate mercapto amphiphilic block polymer and a preparation method thereof, which relates to the technical field of macromolecule chemistry. The multidentate mercapto amphiphilic block polymer includes hydrophilic block and hydrophobic block, hydrophilic block contains carboxyl group and hydrophobic block contains mercapto group. The amphiphilic block polymer prepared by the invention has important application in the field of surface modification of nano-materials. The polymer is connected to the surface of nano-materials by the coordination force between the sulfhydryl group and metal ions in the nano-materials, and the stability of surface modification is expected to be greatly improved by using the multi-teeth coordination and oxidation cross-linking of the sulfhydryl group. The invention adopts the synthesis method of reversible addition and fractured chain transfer radical polymerization with mild conditions, small molecular weight distribution and controllable polymer structure of the prepared multi-dentate thiol amphiphilic block polymer.

【技术实现步骤摘要】
一种多齿巯基两亲性嵌段聚合物及其制备方法
本专利技术涉及一种多齿巯基两亲性嵌段聚合物及其制备方法，属于高分子化学

技术介绍
金属化合物(金属、金属氧化物、金属硫化物、金属氢氧化物等)的纳米材料因为具有独特的物理、化学、生物等性质，而受到科学界和工业界的广泛关注，并衍生出大量新型的纳米材料和器件，从而具有重要的科学研究与商业开发的价值。然而纳米材料存在固有的表面问题，严重制约其在各个领域的广泛而深入的应用，成为当前纳米材料领域中的一个难题。首先，纳米材料具有极小的尺寸(1-100nm)、极大的比表面积，导致纳米材料具有很高的表面能，存在严重的稳定性问题，容易发生团聚；其次，许多纳米材料的表面具有极高的反应活性，容易与周围环境中的物质，如氧气，发生化学反应，造成其性质的破坏；另外，纳米材料表面缺乏进一步功能化的基团，难以适应不同的应用环境。解决纳米材料表面问题的主流方法是通过有机配体分子对纳米粒子进行表面修饰，从而对纳米材料进行稳定、保护和功能化。例如，II-VI族量子点(CdS、CdSe、CdTe等)作为一类性能优异的荧光材料，在生物医学领域有着广泛的应用。然而，基于普通配体本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种多齿巯基两亲性嵌段聚合物，其特征在于：包括疏水嵌段和亲水嵌段，所述疏水嵌段包含巯基，亲水嵌段包含羧基，所述多齿巯基两亲性嵌段聚合物的结构式如下，

【技术特征摘要】
1.一种多齿巯基两亲性嵌段聚合物，其特征在于：包括疏水嵌段和亲水嵌段，所述疏水嵌段包含巯基，亲水嵌段包含羧基，所述多齿巯基两亲性嵌段聚合物的结构式如下，2.一种如权利要求1所述的多齿巯基两亲性嵌段聚合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤，步骤1、大分子链转移剂P(tBA)-CTA的制备：以甲醇为溶剂，以丙烯酸叔丁酯(tBA)为原料，以2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸为RAFT试剂，以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，投料摩尔比为n(tBA)：n(2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸)：n(AIBN)＝10～50：1：0.05～1；冻融循环至少三次，氮气保护下油浴反应，旋蒸浓缩，用甲醇水溶液至少沉降两次，真空干燥24～36h，得到大分子链转移剂P(tBA)-CTA；步骤2、嵌段聚合物P(tBA-b-VBC)的制备：将步骤1中所得的大分子链转移剂P(tBA)-CTA溶于四氢呋喃，加入单体乙烯基苄氯(VBC)和引发剂偶氮二异丁氰，投料摩尔比为n(PtBA-CTA)：n(VBC)：n(AIBN)＝1：10～100：0.05～1；冻融循环至少三次，氮气保护下油浴反应，反应温度50～100℃，旋蒸浓缩，用甲醇至少沉降两次，在25～60℃下真空干燥24～36h，得到含有VBC单体的嵌段聚合物P(tBA-b-VBC)；步骤3、含有硫代乙酸酯的嵌段聚合物P(tBA-b-VBTA)的制备：将步骤2中所得的嵌段聚合物P(tBA-b-VBC)溶于非质子有机溶剂中，加入硫代乙酸钾(KsAC)，搅拌超声直至完全溶解，投料摩尔比为n(VBC)：n(KsAC)＝1：0.5～5；氮气保护下室温反应12～24h；反应结束用水至少沉降两次，真空干燥24～36h，得到含有硫代乙酸酯的嵌段聚合物P(tBA-b-VBTA)；步骤4、含有巯基的嵌段聚合物P(tBA-b-VBT)的制备：将步骤3中所...

【专利技术属性】
技术研发人员：宇文力辉，汪联辉，常冬青，朱迪，代速来，仇球，温启瑞，甘思钰，
申请(专利权)人：南京邮电大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32