嵌段共聚物、组合物和膜制造技术

提供一种嵌段共聚物，其不使用含氯的化合物，不仅对高极性材料，对低极性材料也具有强的附着力(密合性)。一种嵌段共聚物，其特征在于，具有A嵌段和B嵌段，所述A嵌段具有来自具有多环式脂肪烃基的乙烯基单体的结构单元，所述B嵌段具有来自乙烯基单体的结构单元，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度为25℃以上，所述B嵌段的平均玻璃化转变温度比所述A嵌段的平均玻璃化转变温度低，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度与所述B嵌段的平均玻璃化转变温度之差为50℃以上。

Block copolymers, compositions and membranes

A block copolymer is provided, which does not use chlorine-containing compounds and has strong adhesion (tightness) not only to high polar materials but also to low polar materials. A block copolymer is characterized by A block and B block, the A block has a structural unit from a vinyl monomer with a polycyclic aliphatic alkyl group, the B block has a structural unit from a vinyl monomer, the average glass transition temperature of the A block is above 25 C, and the average glass transition temperature of the B block is higher than that of the A block. The average glass transition temperature of block A is lower than that of block B. The difference between the average glass transition temperature of block A and the average glass transition temperature of block B is more than 50 C.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】嵌段共聚物、组合物和膜
本专利技术涉及一种嵌段共聚物、含有所述嵌段共聚物的组合物和具有由所述组合物形成的层的膜。
技术介绍
聚丙烯树脂(下面也称作“PP”)和聚乙烯树脂(下面也称作“PE”)价格便宜，是一种成型性、耐化学药品性、耐水性、电特性等优异的通用型树脂。该PP、PE广泛用于汽车、家电、农业、印刷等用途。此外，环烯树脂(下面也称作“COP”)具有高透明性、低吸湿性、低比重等优异的特点。该COP作为玻璃替代材料、透明塑料替代材料，用于显示器、触控面板等光学元件。但由于PP、PE、COP等聚烯系树脂的极性小，存在于元件表面的官能团少，因此难于涂装、接合等。作为解决上述问题的方法，已知有在被接合物(聚烯系树脂)的表面实施电晕处理、等离子处理、紫外线处理等物理性处理、使用有机溶剂的化学性处理来改善附着性的方法。例如，专利文献1提出了一种使用有机溶剂的化学性处理(参考专利文献1的0019、0023段)。但物理性处理需要特殊的装置，存在有可能由物理刺激造成的膜性能下降的问题。化学性处理由于有机溶剂溶解表面、膨润而有可能导致膜性能下降，而且存在溶剂比率、处理时间等品质管理繁杂的问题。此外，作为不进行表面处理来提高接合性的方法，专利文献2提出了将对聚烯系树脂具有强附着力的氯化聚烯树脂用作底涂层剂或接合剂(参考专利文献2的0008、0012段)。但由于氯化聚烯树脂含有氯，随着当今对环境问题意识的提高，趋向避免对其使用。(甲基)丙烯酸系树脂广泛用于显示器、触控面板等光学元件用粘合剂、接合剂、底涂层剂、光学元件的硬涂层用组合物。该(甲基)丙烯酸系树脂不含氯，作为其原料的单体的种类丰富，可任意控制硬度、透明性、耐候性、耐化学药品性等物理性质和化学性质。但由于(甲基)丙烯酸系树脂是高极性材料，因此不适用于由聚烯系树脂构成的元件。因此，提出了改善(甲基)丙烯酸系树脂对聚烯系树脂附着性的技术。例如，专利文献3记载了一种含有聚合物的底涂层组合物，所述聚合物含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基键和于仲碳原子或叔碳原子的(甲基)丙烯酸酯单体单元(参考专利文献3的权利要求1)。专利文献4记载了一种含有聚合物和赋予粘合性的树脂的组合物，所述聚合物具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基上键和有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯单体(参考专利文献4的0008、0009段)。专利文献5记载了一种含有丙烯酸系聚合物和(甲基)丙烯酸系聚合物的组合物，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有三环以上的脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体作为单体单元(参考专利文献5的0039-0043段)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2015-114456号公报专利文献2：日本专利特开平6-306227号公报专利文献3：国际公开第2004/018575号专利文献4：日本专利特开2008-239768号公报专利文献5：日本专利特开2014-74179号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题如上所述，提出了改善(甲基)丙烯酸系树脂对聚烯系树脂附着性的技术。但即使是专利文献3～5的方法也存在对聚烯系树脂的粘合力、接合力低的问题。本专利技术的目的在于提供一种嵌段共聚物，其不使用含氯的化合物，不仅对金属、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸甲酯树脂、聚乙烯醇树脂、三乙酸纤维素等高极性材料，对聚烯系树脂等低极性材料也具有强附着力(密合性)。解决问题的方案能够解决上述问题的本专利技术的嵌段共聚物，其特征在于，具有A嵌段和B嵌段，所述A嵌段具有来自具有多环式脂肪烃基的乙烯基单体的结构单元，所述B嵌段具有来自乙烯基单体的结构单元，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度为25℃以上，所述B嵌段的平均玻璃化转变温度比所述A嵌段的平均玻璃化转变温度低，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度与所述B嵌段的平均玻璃化转变温度之差为50℃以上。认为通过多环式脂肪烃基集中于A嵌段，嵌段共聚物对低极性材料(例如COP膜)的密合性(附着力)提高。此外，认为平均玻璃化转变温度低的B嵌段作为柔性链段发挥作用，涂布性、柔软性提高。进一步，通过适当选择B嵌段的乙烯基单体的种类，也能够提高对高极性材料(例如丙烯酸膜)的密合性。因此，通过使用所述嵌段共聚物，能够提高低极性材料与高极性材料之间的密合性。所述嵌段共聚物优选为A-B-A型嵌段共聚物。所述具有多环式脂肪烃基的乙烯基单体优选为(甲基)丙烯酸多环式脂肪烃酯。所述B嵌段在整个所述嵌段共聚物100质量％中的含有率优选为5质量％～60质量％。所述嵌段共聚物的分子量分布(PDI)优选为2.5以下。所述嵌段共聚物优选为由活性自由基聚合法聚合而成的共聚物。本专利技术也包含一种组合物，其特征在于，含有所述嵌段共聚物。这样的组合物，可列举底涂层组合物、表面改性组合物、接合剂组合物、粘合剂组合物。此外，本专利技术还包含一种膜，其特征在于，具有基材和在所述基材的至少单面的至少一部分上由含有所述嵌段共聚物的组合物形成的层。所述基材优选为聚烯系树脂。专利技术效果根据本专利技术，能够提供一种嵌段共聚物，其不使用含氯的化合物，不仅对高极性材料，对低极性材料也具有强的附着力(密合性)。具体实施方式下面对实施了本专利技术的优选方式的一个例子进行说明。但下面的实施方式仅为单纯的示例。本专利技术并不限制于下面的实施方式。<1.嵌段共聚物>嵌段共聚物具有A嵌段和B嵌段，所述A嵌段具有来自具有多环式脂肪烃基的乙烯基单体的结构单元，所述B嵌段具有来自乙烯基单体的结构单元。本专利技术的嵌段共聚物中，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度为25℃以上，所述B嵌段的平均玻璃化转变温度比所述A嵌段的平均玻璃化转变温度低，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度与所述B嵌段的平均玻璃化转变温度之差为50℃以上。所述A嵌段可与“A链段”互换，所述B嵌段可与“B链段”互换。所述“乙烯基单体”是指分子中具有可进行自由基聚合的碳-碳双键的单体，优选分子中具有乙烯基的单体。本说明书中，“来自乙烯基单体的结构单元”是指乙烯基单体的可进行自由基聚合的碳-碳双键形成了碳-碳单键的结构单元。此外，本说明书中，“(甲基)丙烯基”表示“丙烯基和甲基丙烯基中的至少一个”，“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一个”。所述嵌段的玻璃化转变温度(Tg)是指由下述FOX式(数学式(1))计算得到的值。数学式(1)中，Tg表示嵌段的玻璃化转变温度(℃)。Tgi表示乙烯基单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(℃)。Wi表示形成嵌段的总乙烯基单体中乙烯基单体i的质量比率，ΣWi＝1。I为1～n的自然数。代表性均聚物的玻璃化转变温度如表1所述。[表1]简称单体名称玻璃化转变温度IBXMA甲基丙烯酸异冰片酯180℃IBXA丙烯酸异冰片酯94℃DCPTMA甲基丙烯酸二环戊基酯175℃DCPTAA丙烯酸二环戊基酯120℃DCPTEMA甲基丙烯酸二环戊烯基酯175℃DCPTEA丙烯酸二环戊烯基酯120℃CHA丙烯酸环己酯19℃MA丙烯酸甲酯10℃HEA丙烯酸羟基乙酯-15℃MEA丙烯酸甲氧基乙酯-50℃BA丙烯酸丁酯-54℃AA丙烯酸106℃DMAAmN,N-二甲基丙烯酰胺89℃St苯乙烯90℃VP乙烯基吡咯烷酮54℃下面对本专利技术的嵌段共聚物的各种构成成分等进行说明。(A嵌段)A本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种嵌段共聚物，其特征在于，具有A嵌段和B嵌段，所述A嵌段具有来自具有多环式脂肪烃基的乙烯基单体的结构单元，所述B嵌段具有来自乙烯基单体的结构单元，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度为25℃以上，所述B嵌段的平均玻璃化转变温度比所述A嵌段的平均玻璃化转变温度低，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度与所述B嵌段的平均玻璃化转变温度之差为50℃以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.21 JP 2016-1437211.一种嵌段共聚物，其特征在于，具有A嵌段和B嵌段，所述A嵌段具有来自具有多环式脂肪烃基的乙烯基单体的结构单元，所述B嵌段具有来自乙烯基单体的结构单元，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度为25℃以上，所述B嵌段的平均玻璃化转变温度比所述A嵌段的平均玻璃化转变温度低，所述A嵌段的平均玻璃化转变温度与所述B嵌段的平均玻璃化转变温度之差为50℃以上。2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其中，所述嵌段共聚物为A-B-A型嵌段共聚物。3.根据权利要求1或2所述的嵌段共聚物，其中，所述具有多环式脂肪烃基的乙烯基单体为(甲基)丙烯酸多环式脂肪烃酯。4.根据权利要求1～3中任一项所述的嵌段共聚物，其中，所述B嵌段在整个所述嵌段共聚物100质量％中的含有...

【专利技术属性】
技术研发人员：石飞宏幸，
申请(专利权)人：大塚化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP