一种磷酸化水溶性卟啉及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种磷酸化水溶性卟啉及其制备方法。本发明专利技术的磷酸化水溶性卟啉为5,10,15,20‑四‑(4‑磷酸苯基)卟啉；针对现有水溶性卟啉合成中的缺点和不足，本发明专利技术提供了该磷酸化水溶性卟啉的温和且高效的制备方法，该制备方法主要包括：脂溶性5,10,15,20‑四‑(4‑溴苯基)卟啉的合成步骤，脂溶性四(磷酸二乙酯基苯基)卟啉的合成即C‑P键的形成步骤，5,10,15,20‑四‑(4‑磷酸苯基)卟啉的合成即磷酸酯基的水解步骤。本发明专利技术卟啉产品因为四个磷酸根的引入而水溶性极好，且水溶性的pH值适用范围广；并且，本发明专利技术方法具有原料易得，合成过程简单，各步产率高，产物易于提纯等优点。

A phosphorylated water-soluble porphyrin and its preparation method

The invention discloses a phosphorylated water-soluble porphyrin and a preparation method thereof. The phosphorylated water-soluble porphyrin of the present invention is 5,10,15,20 (4 phenyl phosphate) porphyrin. In view of the shortcomings and shortcomings of the existing synthesis of water-soluble porphyrin, the present invention provides a mild and efficient preparation method of the phosphorylated water-soluble porphyrin. The preparation method mainly includes the synthesis steps of fat-soluble 5,10,15,20 (4 bromophenyl) porphyrin, the synthesis steps of fat-soluble tetraethyl phosphate. The synthesis of phenyl porphyrins is the formation step of C_P bond, and the synthesis of 5,10,15,20(4_phenyl phosphate) porphyrins is the hydrolysis step of phosphate group. The porphyrin product of the invention has excellent water solubility due to the introduction of four phosphate radicals, and the water soluble pH value has wide application range; moreover, the method of the invention has the advantages of easy availability of raw materials, simple synthesis process, high yield at each step and easy purification of products.

【技术实现步骤摘要】
一种磷酸化水溶性卟啉及其制备方法
本专利技术属于血红素等生物过程模拟和生物无机化学研究
，具体涉及温和条件下对卟啉进行水溶性修饰而得到的一类meso-位含四-(4-磷酸苯基)的磷酸化水溶性卟啉及其制备方法。
技术介绍
卟啉是一类在生命体内具有重要作用的化合物，与生命科学密切相关，是血红素和叶绿素等天然材料的核心结构。卟啉按其水溶性可分为非水溶性卟啉和水溶性卟啉。水溶性卟啉具有亲水性，比非水溶性卟啉具有更大的优越性，在分析化学、医学、催化和超分子化学等方面有广泛的用途。从天然环境获取水溶性卟啉的产量低、构型不稳定、分离成本奇高；人工合成水溶性卟啉是目前较通用的手段。按所含的官能团主要有赖磺酸(盐)、吡啶盐、季铵盐和羧酸(盐)修饰卟啉等几类水溶性卟啉，这几种方法都存在明显的缺陷和不足，如表1所示。如含磺酸基或吡啶基卟啉，它们的水溶性较好，但是合成步骤繁琐，产率较低，且分离提纯也很困难，反应体系一般含有难以除去的酸根离子、金属离子等水溶性原料，还使用了毒性和腐蚀性较强的试剂。表1卟啉的常用水溶性修饰方法季氨盐和羧酸(盐)修饰的水溶性卟啉是近些年发展的新方法，它们的合成条件相对温和，但本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种磷酸化水溶性卟啉，其化合物名称为5,10,15,20‑四‑(4‑磷酸苯基)卟啉，其化合物结构式如式(1)所示：

【技术特征摘要】
1.一种磷酸化水溶性卟啉，其化合物名称为5,10,15,20-四-(4-磷酸苯基)卟啉，其化合物结构式如式(1)所示：2.一种如权利要求1所述磷酸化水溶性卟啉的制备方法，其特征在于包括如下顺序的步骤：(1)脂溶性5,10,15,20-四-(4-溴苯基)卟啉的合成步骤：采用混合酸回流法：以150ml丙酸和醋酸的混合酸做反应溶剂，加热回流至130℃，剧烈搅拌下将对溴苯甲醛10g(0.055mol)投入到反应溶剂中溶解，新蒸的吡咯4.0ml(0.060mol，1.1当量)在2min内滴加，继续回流45min，减压蒸馏除去120ml混合酸，冷却至零下10度，析出紫色固体，抽滤，并用甲醇洗涤至固体呈现均匀的亮紫色；二氯甲烷和甲醇体系分批重结晶，得到紫色固体5,10,15,20-四-(4-溴苯基)卟啉8.1g，产率64.4％；(2)脂溶性四(磷酸二乙酯基苯基)卟啉的合成即C-P键的形成步骤：以甲苯为溶剂，在无水无氧环境中先后将5,10,15,20-四-(4-溴苯基)卟啉150mg(0.16mmol)和四(三苯基膦)钯37.4mg(0.034mmol，0.2当量)加入至干燥的50ml双颈圆底烧瓶中；在氮气保...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭丽芬，周再春，杨艳，唐敏，刘秋华，
申请(专利权)人：湖南科技大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43