本发明专利技术提供了一种二茂铁锌卟啉化合物，是以二茂铁甲醛和吡咯为原料，经缩合、还原、配位、锌取代等多步反应，成功合成了二茂铁锌卟啉。经过浸泡法敏化纳晶TiO2/FTO电极，研究了二茂铁Zn卟啉配合物染料敏化太阳能电池，光电性能测试结果表明，本发明专利技术制备的染料敏化太阳能电池，在标准光照射下，具有较好的输出电流的能力和光电转化效率，其量子转化率IPCE可达80%。本发明专利技术合成工艺简单，工艺路线短，操作方便；反应条件温和，成本低，产率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成
，涉及一类二茂铁锌卟啉化合物及其合成方法；本专利技术还涉及该二茂铁锌卟啉化合物作为染料敏化剂在制备染料敏化太阳能电池中的应用。
技术介绍
能源问题是制约目前世界经济发展的首要问题，太阳能作为一种取之不尽、用之不竭、无污染洁净的天然绿色能源，而成为最有希望的能源之一。目前研究和应用最广泛的太阳能电池主要是硅系太阳能电池，但硅系电池原料成本高、生产工艺复杂、效率提高潜力有限（其光电转换效率的理论极限值为30%），限制了其民用化。染料敏化太阳能电池(Dye-SensitizedSolarCells，缩写DSSCs)是一种新型的光电化学太阳能电池。它具有制作工艺简单、成本低廉、性能稳定、对环境无污染等优点。在染料敏化太阳能电池体系中，敏化剂起到了吸收太阳光并将激发态电子转移到纳米半导体导带的作用，同时产生的氧化态染料又能快速的从电解质(I2/I3)中得到电子而被还原至基态。所以，进一步改善敏化剂的性能，提高光电转换效率，延长染料敏化太阳能电池的使用寿命，达到实用化的目标，已经成为目前人们研究的焦点问题。卟啉类化合物的母体环卟吩（Porphine）是由4个吡咯环通过亚甲基相连形成的具有18电子体系的共轭大环化合物，具有芳香性和D4h的高度对称结构。卟啉类化合物由于其特有的18π电子共轭大环结构，可以吸收某一特定波长的光，容易发生π-π跃迁，产生光电导性。卟啉环上共有12个可取代的位置，分别为8个β-位和4个meso-取代位，易于进行修饰，可通过化学方法引入不同的取代基和电子受体，可以获得不同能级的染料分子。因此，卟啉类染料很早就被用作光敏染料，它的物理和化学性质稳定，对太阳光有很高的吸收效率。近年来一些卟啉类染料敏化剂敏化太阳能电池的研究结果表明，这类电池的最高光电转换效率已达到13%(NatureChemistry2014,6,242-247）。目前，虽然这类染料敏化太阳能电池的光电转换效率还远不及多吡啶钌类，但是其生产成本较低，分子结构易于修饰，以及在可见光区长波方向上有较好吸收，因此，卟啉类化合物做为染料敏化剂具有很大的开发潜力。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种二茂铁锌卟啉化合物；本专利技术的另一目的是提供一种上述二茂铁锌卟啉化合物的合成方法；本专利技术还有一个目的，就是提供上述二茂铁锌卟啉作为染料敏化剂在制备染料敏化太阳能电池中的应用。一、二茂铁锌卟啉化合物本专利技术二茂铁锌卟啉化合物，记为ZnPCp3-Rx，其结构如下：R为二茂铁基团，其结构为：R＇为3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯基，其结构为：本专利技术二茂铁锌卟啉化合物，是在卟啉分子引入二茂铁基团形成大共轭体系，形成具有特殊的光谱和电化学性质的化合物，由于其活泼的光敏性和氧化还原性质使得其光电转化效率提高。其中卟啉环中间的金属Zn可以和N元素等形成配位，轴向的组装在锚定分子上，构成双层卟啉结构，提高了电子传输效率，进而提高光电转换效率。同时二茂铁卟啉上meso位所连接的长链烷基，使得卟啉具有良好的溶解度。一、二茂铁锌卟啉化合物的合成本专利技术二茂铁锌卟啉有机染料的合成方法，包括以下工艺步骤：（1）5-二茂铁基-二吡咯甲烷的合成：将吡咯、二茂铁甲醛直接混合，在氩气保护下常温避光反应5～10min，再加入三氟乙酸TFA作催化剂，磁子搅拌下继续常温避光反应30～40min；反应结束后，用三乙胺中和反应液至pH=8~9，减压蒸去未反应的吡咯，粗产物柱层析分离，收集第一层浅黄色固体，得二茂铁二吡咯甲烷。吡咯与二茂铁甲醛的摩尔比为255:1～260:1；催化剂三氟乙酸的加入量为二茂铁甲醛摩尔量的1～1.2倍。（2）5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯)卟啉的合成将5-二茂铁基-二吡咯甲烷和3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯甲醛混合溶解在二氯甲烷中，在氩气保护下室温反应10～15min，再加入催化剂三氟乙酸，继续反应30～40min，然后加入氧化剂二氯二氰基苯醌，撤去氩气保护，室温反应1～2h；用二氯甲烷洗去杂质层，蒸干溶剂，再加入二氯二氰基苯醌的甲苯溶液，继续回流反应1～1.5h，减压蒸去甲苯，柱层析分离，干燥，即得紫色粉末状产物。5-二茂铁基-二吡咯甲烷与3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯甲醛的摩尔比为1:1～1:1.2；催化剂三氟乙酸的用量为二茂铁二吡咯甲烷摩尔量的1.5~2.0倍；氧化剂二氯二氰基苯醌的用量为二茂铁二吡咯甲烷摩尔量的2.5~3.0倍。（3）5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯)锌卟啉的合成将5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯)卟啉和醋酸锌加入到氯仿和甲醇的混合溶液中，氩气保护下，于60~70℃反应3~4h；反应完成后，除去溶剂，粗产物柱层析分离，得目标产物卟啉ZnPCp3-Rx。5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯)卟啉与醋酸锌的摩尔比为1:4~1:8；氯仿和甲醇的混合溶液中，二者的体积比为2:1~3:1，优选2:1。其合成路线如下：上述方法合成的二茂铁Zn卟啉，经红外，核磁，质谱检测，与设计的化合物的结构一致，表明合成成功。（二）二茂铁锌卟啉有机染料敏化剂的性能1、染料敏化太阳能电池的制备（1）TiO2纳米结构双层膜电极的制备：在FTO导电玻璃（NipponSheetGlass,4mmthick）丝网印刷上7.0μm透明层（自制，20-nm-sized）和5.0μm散射层（Dyesol，400-nm-sized）制成双层介孔二氧化钛薄膜作为电池负极。（2）锚钉分子及染料分子的吸附：将TiO2纳米结构双层膜电极在流动空气的条件下，500oC热处理30min，冷却至90oC；浸入0.1~3.0mM锚钉分子的甲醇/CHCl3溶液中浸泡0.5h~12h，之后取出冲洗，吹干；再于0.1~2.0mM二茂铁锌卟啉有机染料的CHCl3/DMF溶液中浸泡0.5h~12h，取出冲洗，吹干，并保证90%以上的覆盖率，这样锚钉分子和染料分子就通过轴向配位吸附在TiO2电极上（图1）。所述的锚钉分子的命名为:5-(4-吡啶基)-15-(4-羧基苯基)-10,20-二(3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯)锌卟啉，结构式为：。（3）染料敏化太阳能电池的制备：将上述通过轴向配位吸附有锚钉分子和染料分子的TiO2电极与纳米铂的玻璃电极通过一个10~15μm厚的热融环加热热熔密封，然后将本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种二茂铁锌卟啉化合物，其结构如下：R的结构为：R＇的结构为：。
【技术特征摘要】
1.一种二茂铁锌卟啉化合物，其结构如下：
R的结构为：
R＇的结构为：
。
2.如权利要求1所述二茂铁锌卟啉化合物的合成方法，包括以下工艺步骤：
（1）5-二茂铁基-二吡咯甲烷的合成：将吡咯、二茂铁甲醛直接混合，在氩气保护下常温
避光反应5~10min，再加入三氟乙酸作催化剂，磁子搅拌下继续常温避光反应30~40min；
反应结束后，用三乙胺中和反应液至pH=8~9，减压蒸去未反应的吡咯，粗产物柱层析分
离，收集第一层浅黄色固体，得二茂铁二吡咯甲烷；
（2）5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯)卟啉的合成：将5-
二茂铁基-二吡咯甲烷和3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯甲醛混合溶解在二氯甲烷中，在氩气
保护下室温反应10～15min，再加入催化剂三氟乙酸，继续反应30～40min，然后加入氧化
剂二氯二氰基苯醌，撤去氩气保护，室温反应1～2h；用二氯甲烷洗洗涤，蒸干溶剂后再加
入二氯二氰基苯醌的甲苯溶液，继续回流反应1～1.5h，减压蒸去甲苯，柱层析分离，干燥，
即得紫色粉末状产物；
（3）5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯)锌卟啉的合成：将
5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(3,5-二甲氧基-4-丁氧基苯)卟啉和醋酸锌加入到氯仿
和甲醇的混合溶液中，氩气保护下，于60~70℃反应3~4h；反应完成后，除去溶...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘家成，吴方圆，武彧，韩发明，张俊祥，范艳，
申请(专利权)人：西北师范大学，
类型：发明
国别省市：甘肃;62
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