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桃红颈天牛聚集信息素(E)-顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法技术

技术编号:20978129 阅读:48 留言:0更新日期:2019-04-29 18:37
本发明专利技术涉及桃红颈天牛聚集信息素(E)‑顺式‑6,7‑环氧‑2‑壬烯醛的合成方法,属于药物合成领域。以1,4‑丁二醇为原料,先用DHP单保护二醇,紧接着TEMPO氧化为4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁醛;然后Wittig反应得到(Z)‑2‑(庚‑4‑烯‑1‑基氧基)四氢‑2H‑吡喃;接着脱DHP保护,TEMPO氧化得到(Z)‑4‑庚烯醛;然后Wittig反应得到(2E,6Z)‑壬‑2,6‑二烯醛;最后环氧化得到桃红颈天牛的聚集信息素(E)‑顺式‑6,7‑环氧‑2‑壬烯醛。总收率是6.5%。本发明专利技术以价格便宜的1,4‑丁二醇为起始原料,操作简单,条件温和,适合较大量制备。

Synthesis of Aggregation Pheromone (E) - Cis-6,7-Epoxy-2-Nonenol Aldehyde from Longhorn Beetle

【技术实现步骤摘要】
桃红颈天牛聚集信息素(E)-顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法
本专利技术涉及一种天然产物信息素成分的新型合成方法,具体涉及一种桃红颈天牛Aromiabungii聚集信息素(E)-顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法,其具有诱虫性,且无毒无害,属于药物合成领域。
技术介绍
桃红颈天牛Aromiabungii(鞘翅目:天牛科)是一种原产于中国、韩国、蒙古和俄罗斯东部的木材甲虫。最近它入侵日本、意大利、德国等国家,在美国、英国、澳大利亚等国家也有发现。它主要寄生李属类的树木,其中包括一些经济性果树,如樱桃树,樱花树,桃树,李子树和杏树等。它是全世界仅有的四种物种之一。与许多天竺葵甲虫一样,发育中的幼虫以营养丰富的韧皮部,形成层和外部边材为食,并作为幼虫越冬,有时连续几年。成熟的幼虫钻入木质部,形成一个化蛹室,昼夜活跃的成虫从仲夏处出现。通过幼虫隧道施加对维管组织的损害以及树干和树枝的弱化经常杀死宿主树。由于发育中的幼虫隐藏在宿主的皮层下组织中,因此甲虫难以用杀虫剂控制,迫切需要开发生物防治技术来防治害虫,如昆虫信息素,具有专业性强、无公害、不上天敌、绿色环保等优点,国内外对其研本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.桃红颈天牛聚集信息素(E)‑顺式‑6,7‑环氧‑2‑壬烯醛的合成方法,其特征在于:具体合成步骤为:(1)在酸的作用下,1,4‑丁二醇和3,4‑二氢‑2H‑吡喃在四氢呋喃和二氯甲烷的混合溶剂中反应,生成4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁‑1‑醇;(2)在二氯甲烷中,将步骤(1)所得4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁‑1‑醇与TEMPO、二乙酸碘苯氧化生成4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁醛;(3)在低温、氮气氛围中,步骤(2)中所得4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁醛与正丙基三苯基溴膦盐、碱在四氢呋喃溶液中生成(Z)‑2‑(庚‑4‑烯‑1‑基氧基)四氢‑2H‑...

【技术特征摘要】
1.桃红颈天牛聚集信息素(E)-顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法,其特征在于:具体合成步骤为:(1)在酸的作用下,1,4-丁二醇和3,4-二氢-2H-吡喃在四氢呋喃和二氯甲烷的混合溶剂中反应,生成4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)丁-1-醇;(2)在二氯甲烷中,将步骤(1)所得4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)丁-1-醇与TEMPO、二乙酸碘苯氧化生成4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)丁醛;(3)在低温、氮气氛围中,步骤(2)中所得4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)丁醛与正丙基三苯基溴膦盐、碱在四氢呋喃溶液中生成(Z)-2-(庚-4-烯-1-基氧基)四氢-2H-吡喃;(4)在酸的作用下,步骤(3)中所得(Z)-2-(庚-4-烯-1-基氧基)四氢-2H-吡喃反应生成(Z)-4-庚烯-1-醇;(5)在二氯甲烷中,步骤(4)中所得(Z)-4-庚烯-1-醇与TEMPO、二乙酸碘苯氧化生成(Z)-4-庚烯醛;(6)在有机溶剂中,步骤(5)中所得(Z)-4-庚烯醛与甲酰甲撑三苯基膦反应得到(2E,6Z)-壬-2,6-二烯醛;(7)在二氯甲烷中,步骤(6)中所得(2E,6Z)-壬-2,6-二烯醛与间氯过氧苯甲酸环氧化生成(E)-顺-6,7-环氧-2-壬烯醛。2.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素(E)-顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述的酸为对甲苯磺酸吡啶盐、对甲苯磺酸一水合物;其中四氢呋喃和二氯甲烷体积比为1:10;其中所述的3,4-二氢-2H-吡喃和1,4-丁二醇摩尔比是1:1-1.5。3.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素(E)-顺式-6,...

【专利技术属性】
技术研发人员:何佳怡陈志立赵帅夏冉吴林盛侯苏童周骏涛陈新
申请(专利权)人:常州大学常州宁录生物科技有限公司
类型:发明
国别省市:江苏,32

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