一种基于硫代硫酸盐浸出法的二硫化钼回收贵金属工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种基于硫代硫酸盐浸出法的二硫化钼回收贵金属工艺，包括以下步骤：选取含贵金属矿石，将其置于硫代硫酸盐溶液中磨矿，磨矿后的矿浆进行浸出；获取所得到的浸出液，将MoS2基材料置于浸出液中进行吸附贵金属的硫代硫酸络合物；将吸附后的溶液过滤脱水，得到载有贵金属单质的MoS2基材料；将贵金属单质从MoS2基材料上脱附，得到含有贵金属单质的贵液；将所得到的贵液进行固液分离，得到贵金属单质。本发明专利技术通过MoS2基材料能够一步完成硫代硫酸盐浸金/银液中的富集与还原，且吸附量可达每克吸附剂吸附数百毫克Au/Ag；同时，通过NaOH溶液或Na2S溶液实现吸附剂上金/银的脱附。该方法简化流程，操作简单，吸附剂简单易得，金/银吸附效果好，同时实现了金/银的高效脱附。

A process for recovering precious metals from molybdenum disulfide by thiosulfate leaching

The invention discloses a process for recovering precious metals from molybdenum disulfide based on thiosulfate leaching method, which includes the following steps: selecting precious metal ore, grinding it in thiosulfate solution, leaching the pulp after grinding, obtaining the leaching solution, placing MoS2-based material in leaching solution to adsorb the thiosulfate complex of precious metals, dissolving the adsorbed thiosulfate complex; MoS2-based materials containing precious metals were obtained by liquid filtration and dehydration; precious liquid containing precious metals was obtained by desorption of precious metals from MoS2-based materials; precious liquid was separated from solid to liquid to obtain precious metals. The enrichment and reduction of thiosulfate leaching gold/silver solution can be accomplished by MoS2-based material in one step, and the adsorption amount can reach hundreds of milligrams of Au/Ag per gram of adsorbent; at the same time, gold/silver adsorbent can be desorbed by NaOH solution or Na2S solution. This method simplifies the process, operates simply, adsorbents are easy to obtain, and the adsorption effect of gold/silver is good. At the same time, the efficient desorption of gold/silver is realized.

【技术实现步骤摘要】
一种基于硫代硫酸盐浸出法的二硫化钼回收贵金属工艺
本专利技术属于湿法冶金
，具体涉及一种基于硫代硫酸盐浸出法的二硫化钼回收贵金属工艺。
技术介绍
硫代硫酸盐提贵金属工艺具有浸出速率快、浸出率高、环境友好等特点，常被用来提取城市矿山金属垃圾中的贵金属和处理含铜含碳等氰化物难处理的贵金属矿石，被认为是最有潜力在工业上应用的一种非氰化提取贵金属的方法。尽管如此，目前尚缺少合适的从硫代硫酸盐溶液中回收贵金属的方法，这极大地限制了硫代硫酸盐法在工业上的广泛应用。目前从硫代硫酸盐浸金/银液中回收金/银络合离子的常用方法有：置换沉淀法、活性炭吸附法、离子交换树脂吸附法。置换沉淀法是通过在金/银浸出液中加入细碎的铜金属、锌金属、铁金属等金属单质，利用置换反应沉淀出金/银。该方法共沉淀现象严重，得到的贵金属品位不高，此外，析出的贵金属单质粒度小，很难从浸出液中快速有效的实现固液分离，极大地增加了从浸出液中回收贵金属的成本。众多研究证明活性炭吸附硫代硫酸金/银络合离子的吸附量很小，且各种改性后的活性炭吸附硫代硫酸金/银络合离子的吸附量最大为3.5mg/g。离子交换树脂吸附法可从硫代硫酸盐浸金/银液中回收硫代硫酸金/银络合离子，但可用于回收硫代硫酸金/银络合离子的离子交换树脂的种类较少，且硫代硫酸金/银络合离子通常只能以很稀的浓度吸附于离子交换树脂上。因此可知从硫代硫酸盐浸金/银液中回收金/银络合离子的方法非常有限，且置换沉淀法、活性炭吸附法和离子交换树脂吸附法都有其缺点；所以急需寻找出一种从硫代硫酸盐浸金/银液中吸附金/银络合离子，且能重复使用的吸附剂。此外，即使金/银可通过活性炭和离子交换树脂从硫代硫酸盐浸金/银液中分离，金/银也以硫代硫酸络合离子形式存在，为得到金/银单质，活性炭和离子交换树脂上的金/银离子还需进一步解吸至金/银贵液，并用电解法还原金/银离子为金/银单质。该流程经吸附、解吸、还原过程才可回收得到金/银单质，流程复杂，耗时长、成本高。
技术实现思路
针对现有技术中存在的技术问题，本专利技术提供一种基于硫代硫酸盐浸出法的二硫化钼回收贵金属工艺。该工艺能够改善其他方法中回收速度慢、效率低、成本高、吸附剂再利用、金/银吸附量较小、效率低的缺点；该材料Mo2S不仅极大地提高了金/银的吸附量，而且能够将富集与还原一步化。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种基于硫代硫酸盐浸出法的二硫化钼回收贵金属工艺，包括以下步骤：选取贵金属矿石，将其置于硫代硫酸盐溶液中磨矿，磨矿后的矿浆输送至浸出设备中进行浸出；获取所得到的浸出液，将MoS2基材料置于浸出液中进行吸附贵金属硫代硫酸络合物；将吸附后的溶液过滤脱水，得到载有贵金属单质的MoS2基材料；将贵金属单质从MoS2基材料上脱附，以得到含有贵金属单质的贵液；将得到的贵液进行固液分离、团聚，得到贵金属单质。上述方案中，硫代硫酸盐溶液为硫代硫酸盐、亚硫酸铵和氨水的混合溶液。上述方案中，所述硫代硫酸盐为硫代硫酸铵或硫代硫酸钠中的一种或两种的混合。上述方案中，进行浸出时的温度控制在30-60℃并搅拌浸出6-14h。上述方案中，所述脱附中使用的脱附剂为NaOH或Na2S。上述方案中，所述脱附方法为：所述脱附方法为将载有贵金属单质的MoS2基材料放入5-10wt％NaOH溶液中，超声10-40min脱附。上述方案中，所述脱附方法为：所述脱附方法为将载有贵金属单质的MoS2基材料放入0.1-0.8mol/LNa2S溶液中搅拌10-120min。上述方案中，所述浸出液的pH为7.00至12.00。上述方案中，所述将MoS2基材料置于浸出液中进行吸附贵金属的硫代硫酸络合物时使浸出液中贵金属的浓度为1-200mg/L。上述方案中，所述MoS2基材料与贵金属元素的质量比为0.1-12:1。上述方案中，所述吸附时间为7-50h。上述方案中，所述MoS2基材料为以MoS2为主要成分的单一材料或含MoS2的复合材料。上述方案中，所述贵金属单质为金或银。上述方案中，所述含MoS2的复合材料为MoS2/石墨烯复合材料或MoS2/蒙脱石复合材料。上述方案中，所述MoS2基材料为粉末状或凝胶状。上述方案中，以MoS2为主要成分的单一材料粉末为0.1μm-1mm，含MoS2的复合材料粉末为10μm-1cm。上述方案中，MoS2基材料为凝胶状时，粒径为0.1cm-1m。上述方案中，所述硫代硫酸络合物为贵金属离子与硫代硫酸盐中S2O32-形成的以M(S2O3)23-为主要形式存在的络合物，M为贵金属。上述方案中，所述MoS2基材料的过滤脱水方法为抽滤或离心分离。本专利技术的有益效果是，利用MoS2材料的半导体性质将金/银硫代硫酸络合物溶液中的金/银还原为金/银单质并吸附在MoS2材料表面，能够一步完成硫代硫酸盐浸金/银液中的富集与还原，简化流程；同时MoS2材料对金/银的吸附量高达每克吸附剂吸附数克Au/Ag，该吸附量是现有吸附剂吸附量的数百甚至数千倍，极大地提高了硫代硫酸盐浸出液中金/银的回收效果；该方法提出了MoS2材料上金/银高效脱附的方法，使Mo2S材料可循环使用；MoS2材料制备简单，可实现大规模批量生产。附图说明图1为实施例1中MoS2吸附前后的XRD图。图2为实施例1中载金MoS2中金的XPS窄谱图。图1中下方的线(MNs)代表MoS2吸附前的原样，上方的线(goldloadedMNs)代表吸附金后二硫化钼，即载金二硫化钼。MoS2原样XRD图中显示了五个衍射峰，分别对应二硫化钼的(002)、(100)、(103)、(015)和(110)的晶面，证明原样为二硫化钼。与二硫化钼原样XRD图相比，载金二硫化钼的XRD图中多出与单质金(111)、(200)、(220)和(311)晶面相关的衍射峰，证明金是金单质吸附在二硫化钼上。图2为对载金二硫化钼进行XPS分析得到的Au的窄谱图，图中87.53eV和83.88eV结合能对应峰与Au4f5/2和Au4f7/2相关，并且与金单质的结合能高度吻合，证明载金二硫化钼上的金为金单质，即金是金单质吸附在二硫化钼上。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步描述，本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围：以下实施例和对比例中吸附量和脱附率的计算公式为(1)和(2)：吸附量计算公式：在此处，q是贵金属在吸附剂上的吸附量，mg/g；V0和Vf是吸附前、后硫代硫酸贵金属络合物溶液体积，L；C0和Cf是吸附前、后溶液中贵金属的浓度，mg/L；m吸附实验中吸附剂的质量，g。脱附率计算公式：在此处，R是贵金属在吸附剂上的脱附率；Vd是脱附溶液的体积；L；Cd脱附溶液中贵金属的浓度，mg/L；q是贵金属在吸附剂上的吸附量，mg/g；md是在脱附实验中载贵金属吸附剂的用量，g。对比例一种硫代硫酸盐贵金属的浸出提取工艺，包括以下步骤：选取某选矿厂金矿石，将其置于含硫代硫酸铵、亚硫酸铵、氨水的溶液中磨矿，磨矿后的矿浆送至浸出设备中，补加适量的水控制矿浆浓度，将温度控制于50℃加热搅拌浸出10h。经测试，金的浸出率达93％，浸出液中金的含量为1mg/L；获取1L所得到的浸出液，将浸出液pH调为12.00；将10g活性炭置于浸出液中吸附金硫代硫酸络合物50h；将分离除杂得到本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于硫代硫酸盐浸出法的二硫化钼回收贵金属工艺，包括以下步骤：选取贵金属矿石，将其置于硫代硫酸盐溶液中磨矿，磨矿后的矿浆输送至浸出设备中进行浸出；获取所得到的浸出液，将MoS2基材料置于浸出液中进行吸附贵金属硫代硫酸络合物；将吸附后的溶液过滤脱水，得到载有贵金属单质的MoS2基材料；将贵金属单质从MoS2基材料上脱附，以得到含有贵金属单质的贵液；将得到的贵液进行固液分离、团聚，得到贵金属单质。

【技术特征摘要】
1.一种基于硫代硫酸盐浸出法的二硫化钼回收贵金属工艺，包括以下步骤：选取贵金属矿石，将其置于硫代硫酸盐溶液中磨矿，磨矿后的矿浆输送至浸出设备中进行浸出；获取所得到的浸出液，将MoS2基材料置于浸出液中进行吸附贵金属硫代硫酸络合物；将吸附后的溶液过滤脱水，得到载有贵金属单质的MoS2基材料；将贵金属单质从MoS2基材料上脱附，以得到含有贵金属单质的贵液；将得到的贵液进行固液分离、团聚，得到贵金属单质。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，进行浸出时的温度控制在30-60℃并搅拌浸出6-14h。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱附中使用的脱附剂为NaOH或Na2S。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱附方法为：所述脱附方法为将载有贵金属单质的MoS2基材料放入5-10wt％NaOH...

【专利技术属性】
技术研发人员：贾菲菲，曾仕琳，宋少先，
申请(专利权)人：武汉理工大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42