硫代-Salalen催化剂制造技术

含硫代-salalen配体的催化剂。此外，含该催化剂和活化剂的催化剂体系；制备配体，催化剂和催化剂体系的方法；使用该催化剂和/或催化剂体系，聚合烯烃的方法；和根据该方法制备的烯烃聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请本申请要求2013年6月20日提交的美国临时申请61/837,554的优先权和权益，在本文中通过参考全文引入。专利
本专利技术涉及催化剂化合物和含这种化合物的催化剂体系，其制备方法，其使用方法和由此获得的产品。专利技术背景烯烃聚合催化剂在工业上具有巨大的用途。因此，在寻找增加催化剂的商业有效性并允许生产具有改进性能的聚合物的新催化剂体系中是令人感兴趣的。本领域中需要新型且改进的催化剂和催化剂体系，以获得新型且改进的聚烯烃，和聚合方法等。因此，本领域中需要用于聚合烯烃的新型且改进的催化剂体系，为的是一个或多个下述目的：实现一种或多种特定的聚合物性能，例如高聚合物熔点和/或高聚合物分子量；增加转化率或共聚单体的掺入；和/或改变共聚单体的分布且没有劣化所得聚合物的性能。专利技术概述本专利技术的公开内容涉及催化剂化合物，含这种化合物的催化剂体系，该催化剂化合物与体系的制备方法，使用这种催化剂化合物和体系聚合烯烃的方法，和有这种方法获得的聚烯烃。在根据本专利技术的一个实施方案中，催化剂化合物包括与金属配位的、被四齿亚氨基硫代双(酚盐)配体体系承载的第3，4，5和/或6族的二取代化合物，在本文中也称为硫代-salalen配体体系。本专利技术涉及用下式表示的催化剂化合物：其中每一实线代表共价键，和每一虚线代表具有变化的共价程度和变化的配位程度的化学键；其中M是第3，4，5或6族的过渡金属；其中n是1或2；其中每一X独立地为单价C1-C20烃基，含元素周期表中第13-17族的元素的官能团，或其中n为2，每一X可一起连接，形成C4-C62环状或多环的环结构；其中Y选自二价C3-C20烃基，含元素周期表中第13-17族的元素的二价官能团及其组合；和其中每一R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10和R11独立地为氢，C1-C40烃基，含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或者两个或更多个R1-R11可独立地一起连接，形成C4-C62环状或多环的环结构。本专利技术还涉及含这种化合物的催化剂体系，该催化剂化合物和体系的制备方法，使用这种催化剂化合物和体系聚合烯烃的方法，和由这种方法获得的聚烯烃。附图简述图1是根据本专利技术的实例A，通过单晶X-射线衍射测定的分子结构-Zr(O-tert-Bu)2的示意图；图2是根据本专利技术的实例C，通过单晶X-射线衍射测定的分子结构-Zr(O-tert-Bu)2的示意图；和图3是根据本专利技术的实例G，通过单晶X-射线衍射测定的分子结构-Zr(O-tert-Bu)2的示意图。详细说明对于本专利技术和权利要求的目的来说，使用在Chem.Eng.News,1985,63,27中的周期表族的新的编号方案。因此，“第4族金属”是周期表中第4族的元素，例如Hf，Ti或Zr。在本说明书和权利要求当中描绘的结构中，实线表示化学键，箭头表示该化学键可以是配价键，和每一虚线表示具有变化的共价程度和变化的配位程度的化学键。术语“烃基残基”，“烃基”和“烃基基团”在本文献当中可互换使用，除非另有说明。对于本专利技术公开内容的目的来说，烃基定义为C1-C70残基，或C1-C20残基，或C1-C10残基，或C6-C70残基，或C6-C20残基，或C7-C20残基，它们可以是直链，直链或环状，视需要(芳族或非-芳族)；且包括被其他烃基和/或含元素周期表中第13-17族的元素的一种或更多种官能团取代的烃基。另外，两个或更多个这样的烃基可一起形成稠环体系，其中包括部分或完全氢化的稠环体系，所述稠环体系可包括杂环基。术语“取代”是指在基本结构内的氢原子和/或碳原子已经被烃基和/或官能团，和/或杂原子或含杂原子的基团取代。因此，术语烃基包括含杂原子的基团。对于本文的目的来说，杂原子定义为除了碳和氢以外的任何原子。例如，甲基环戊二烯(Cp)是被甲基取代的Cp基(它是基本结构)，它也可称为甲基官能团，乙醇是被-OH官能团取代的乙基(它是基本结构)，和吡啶是在苯环的基本结构内的碳被氮原子取代的苯基。对于本文的目的来说，烃基可以独立地选自取代或未取代的甲基，乙基，乙烯基，以及下述基团的异构体：丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，二十一烷基，二十二烷基，二十烷基，二十三烷基，二十四烷基，二十五烷基，二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，二十九烷基，三十烷基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，十一碳烯基，十二碳烯基，十三碳烯基，十四碳烯基，十五碳烯基，十六碳烯基，十七碳烯基，十八碳烯基，十九碳烯基，二十碳烯基，二十一碳烯基，二十二碳烯基，二十三碳烯基，二十四碳烯基，二十五碳烯基，二十六碳烯基，二十七碳烯基，二十八碳烯基，二十九碳烯基，三十碳烯基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，庚炔基，辛炔基，壬炔基，癸炔基，十一碳炔基，十二碳炔基，十三碳炔基，十四碳炔基，十五碳炔基，十六碳炔基，十七碳炔基，十八碳炔基，十九碳炔基，二十碳炔基，二十一碳炔基，二十二碳炔基，二十三碳炔基，二十四碳炔基，二十五碳炔基，二十六碳炔基，二十七碳炔基，二十八碳炔基，二十九碳炔基，和三十碳炔基。对于本文的目的来说，烃基也可包括饱和，部分不饱和和芳族环状结构的异构体，其中该基团可另外进行以上所述类型的取代。术语“芳基”，“芳基残基”和/或“芳基基团”是指芳族环状结构，它可以被本文定义的烃基和/或官能团取代。芳基的实例包括苊基，苊烯基，吖啶基，蒽基，苯并蒽基，苯并咪唑基，苯并异噁唑基，苯并荧蒽基，苯并呋喃基，苯并二萘嵌苯基，苯并芘基，苯并噻唑基，苯并噻吩基，苯并噁唑基，苄基，咔唑基，咔啉基，1,2-苯并菲基，邻二氮杂萘基，晕苯基，环己基，环己烯基，甲基环己基，二苯并蒽基，荧蒽基，芴基，呋喃基，咪唑基，吲唑基，茚并芘基，吲哚基，二氢吲哚基，异苯并呋喃基，异吲哚基，异喹啉基，异噁唑基，甲基苄基，甲基苯基，萘基，噁唑基，菲基，苯基，嘌呤基，吡嗪基，吡唑基，芘基，哒嗪基，吡啶基，嘧啶基，吡咯基，喹唑啉基，喹诺酮基，喹喔啉基，噻唑基，噻吩基和类似基团。要理解，对于本文的目的来说，当列出一个基团时，它表示该基团的基本结构(基团类型)和对该基团本文档来自技高网...

【技术保护点】
用下式表示的催化剂化合物：其中每一实线代表共价键，和每一虚线代表具有变化的共价程度和变化的配位程度的化学键；其中M是第3，4，5或6族的过渡金属；其中n为1或2；其中每一X独立地为单价C1‑C20烃基，含元素周期表中第13‑17族的元素的官能团，或其中n为2，每一X可一起连接，形成C4‑C62环状或多环的环结构；其中Y选自二价C3‑C20烃基，含元素周期表中第13‑17族的元素的二价官能团及其组合；和其中每一R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10和R11独立地为氢，C1‑C40烃基，含元素周期表第13‑17族的元素的官能团，或者两个或更多个R1‑R11可独立地一起连接，形成C4‑C62环状或多环的环结构。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.用下式表示的催化剂化合物：
其中每一实线代表共价键，和每一虚线代表具有变化的共价程度和
变化的配位程度的化学键；
其中M是第3，4，5或6族的过渡金属；
其中n为1或2；
其中每一X独立地为单价C1-C20烃基，含元素周期表中第13-17族
的元素的官能团，或其中n为2，每一X可一起连接，形成C4-C62环状
或多环的环结构；
其中Y选自二价C3-C20烃基，含元素周期表中第13-17族的元素的
二价官能团及其组合；和
其中每一R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10和R11独立地为氢，
C1-C40烃基，含元素周期表第13-17族的元素的官能团，或者两个或更
多个R1-R11可独立地一起连接，形成C4-C62环状或多环的环结构。
2.权利要求1的催化剂化合物，其中M是Hf或Zr。
3.权利要求1的催化剂化合物，其中X是苄基。
4.权利要求1的催化剂化合物，其中每一R1，R2，R3，R4，R5，R6，
R7，R8，R9，R10和R11独立地为氢，卤素，或C1-C30烃基。
5.权利要求1的催化剂化合物，其中每一R1，R2，R3，R4，R5，R6，
R7，R8，R9，R10和R11独立地为氢，卤素，或C1-C10烃基。
6.权利要求1的催化剂化合物，其中Y包括邻-亚苯基二价基团。
7.权利要求1的催化剂化合物，其中n为2且包括fac-fac排列的
[O1,N,S]-[N,S,O2]。
8.用下式表示的催化剂化合物：
其中每一实线代表共价键，和每一虚线代表具有变化的共价程度和
变化的配位程度的化学键；
其中M是第3，4，5或6族的过渡金属；
其中n为1或2；
其中每一X独立地为单价C1-C20烃基，含元素周期表中第13-17族
的元素的官能团，或其中n为2，每一X可一起连接，形成C4-C62环状
或多环的环结构；
其中每一R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14和R15独立地为氢，C1-C40烃基，含元素周期表第13-17族的元素的官能
团，或者两个或更多个R1-R15可独立地一起连接，形成C4-C62环状或多环
的环结构。
9.权利要求8的催化剂化合物，其中n为2且包括fac-fac排列的
[O1,N,S]-[N,S,O2]。
10.权利要求8的催化剂化合物，其中：
X是苄基；
至少一个R2，R4，R5和R7独立地选自：C1-C10烷基，C1-C10环烷基，
C1-C10烯基C1-C10烷氧基，芳基取代的C1-C10烷基，C1-C10芳基，卤素基
团及其组合；和
R1，R3，R6，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14和R15是氢。
11.权利要求10的催化剂化合物，其中至少一个R2，R4，R5，和R7独
立地选自：甲基，乙基，异丙基，异丁基，叔丁基，异戊基，2-甲基-2-
苯基乙基；甲氧基，苄基，金刚烷基，氯，溴，碘及其组合。
12.权利要求8的催化剂化合物，其中：
R4，R5或其组合是氯，溴，碘，庞大的配体取代基，或其组合，
庞大的配体取代基包括分子体积大于或等于叔丁基取代基的分子体
积；和
庞大的配体取代基包括C4-C20烃基，-SRa，--NRa2，--PRa2或其
组合，其中Ra是C4-C20烃基。
13.权利要求12的催化剂化合物，其中R4是含C4-C20烃基的庞大的
配体取代基，和其中R5是氯，溴或碘。
14.权利要求8的催化剂化合物，其中R4，R5或其组合包括咔唑基或
取代咔唑基。
15.一种催化剂体系，它包括：
活化剂和用下式表示的催化剂化合物：
其中每一实线代表共价键，和每一虚线代表具有变化的共价程度和
变化的配位程度的化学键；
其中M是第3，4，5或6族的过渡金属；
其中n为1或2；
其中每一X独立地为单价C1-C20烃基，含元素周期表中第13-17族
的元素的官能团，或其中n为2，每一X可一起连接，形成C4-C62环状
或多环的环结构；
其中Y选自二价C3-C20烃基，含元素周期表中第13-17族的元...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·科尔，K·普里斯，A·L·斯托佩尔，MW赫尔特卡普，M·E·艾万斯，D·A·卡诺，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，特拉维夫大学拉莫特有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US