一种大粒度钒酸铋球催化剂的制备方法技术

本发明专利技术提供一种大粒度钒酸铋球催化剂的制备方法，涉及新型催化剂领域。本发明专利技术制备方法是先以硝酸铋加入到硝酸与偏钒酸铵为主要原料，制备钒酸铋前驱体，烘干、煅烧、研磨后形成钒酸铋粉体，将得到的钒酸铋加入到浓氢碘酸中溶解，然后再通过滴加浓氢氧化钠溶液中和浓氢碘酸形成大尺寸的钒酸铋球。本发明专利技术合成的光催化剂具有典型的球状结构，钒酸铋球由棒状钒酸铋组成。本发明专利技术合成的钒酸铋球具有光催化反应后易于回收，制备方法简便，形貌规则，生产成本低等优点。

Preparation of Bismuth Vanadate Spherical Catalyst with Large Particle Size

The invention provides a preparation method of a large particle size bismuth vanadate spherical catalyst, which relates to the field of a novel catalyst. The preparation method of the present invention is that bismuth vanadate precursor is prepared by adding bismuth nitrate into nitric acid and ammonium metavanadate as main raw materials, and bismuth vanadate powder is formed after drying, calcining and grinding. The obtained bismuth vanadate is dissolved in concentrated hydroiodic acid, and then large-sized bismuth vanadate spheres are formed by dripping concentrated sodium hydroxide solution and concentrated hydroiodic acid. The photocatalyst synthesized by the invention has a typical spherical structure, and the bismuth vanadate sphere is composed of rod bismuth vanadate. The bismuth vanadate sphere synthesized by the invention has the advantages of easy recovery after photocatalytic reaction, simple preparation method, regular morphology and low production cost.

【技术实现步骤摘要】
一种大粒度钒酸铋球催化剂的制备方法
本专利技术属于功能材料领域，涉及一种大粒度钒酸铋球催化剂的制备方法。
技术介绍
近年来,利用半导体技术进行光催化法治理环境受到了广泛的重视。理论上只要激发光的能量大于半导体禁带宽度,就可以激发半导体产生光生电子和空穴,该半导体就有可能用作光催化剂。众所周知，由于TiO2具有稳定性强、成本低、耐光腐蚀等优点，曾被认为是最适合用于环境污染治理的光催化剂，然而TiO2对太阳光利用率低，仅能吸收占太阳光总能量4%的紫外光，在可见光范围内几乎没有光响应。钒酸铋是一种重要的半导体，具有适中的带隙(2.4eV)，具有很好的可见光吸收能力。特别是钒酸铋无毒性，环境稳定和兼容性好，价格低廉，而且钒酸铋容易制备。钒酸铋这些优异的性能，使其在光催化材料领域展现出强的应用潜力。近几年，粒度在数十纳米到数微米范围内的钒酸铋得到了广泛制备和研究，也表现出了较高的光催化活性。例如Wang等（MaterialsScienceinSemiconductorProcessing25(2014)271–278）采用溶胶-凝胶工艺制备了钒酸铋纳米粉。Zhao等（Cryst.GrowthDes.，2017，17，2923-2928）采用水热工艺合成了尺度为1～2μm的钒酸铋。此后，人们又通过其它多种方法制备出纳米级BiVO4可见光催化材料。在产生较高光催化活性的同时，在催化过程中存在着催化剂回收困难的问题，因而适当增加产物的粒度是一种增加回收效率的重要手段，而通过将小颗粒钒酸铋通过团聚形成球状颗粒的同时还不丧失钒酸铋的光催化活性，能够在可见光下激发生成光生载流子，并将污染物降解。目前钒酸铋光催化材料的主要制备方法有水(溶剂)热法、醇热法、软模板法、高温固相法和溶胶-凝胶法等，对于结合两种软化学法制备钒酸铋微米球的报道至今未出现。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种大粒度钒酸铋球催化剂的制备方法，本专利技术具有光催化反应后易于回收，制备方法简便，生产成本低等优点，在催化领域具有潜在的应用价值。本专利技术采用如下技术方案：步骤1，将一定量的硝酸铋加入到硝酸与柠檬酸的混合溶液中，搅拌至均匀，形成A液；步骤2，将一定量的偏钒酸铵加入到氢氧化钠溶液中，得到B液；步骤3，将B液加入到A液中，形成C液前驱体，其中硝酸铋与偏钒酸铵的摩尔比为1：1；步骤4，用NaOH溶液调节C液前驱体的pH值为6～7，干燥、研磨、煅烧后得到钒酸铋粉末；步骤5，将步骤4得到的钒酸铋粉末加入到氢碘酸溶液中，得到透明溶液；步骤6，将NaOH溶液加入到步骤5得到的透明溶液中，直到溶液的pH值为6～7，形成的沉淀物经过过滤、清洗并干燥处理即可得到大尺寸钒酸铋球。优选地，步骤1中硝酸铋的浓度为0.1～2mol/L，柠檬酸的浓度为0.5～4mol/L，硝酸铋与柠檬酸的摩尔比为1：(2～5)。优选地，步骤2中偏钒酸铵的浓度为0.1～2mol/L。优选地，步骤4中NaOH溶液的浓度为2～6mol/L，煅烧温度为400～600℃，煅烧时间为3～5小时。优选地，步骤5中氢碘酸的浓度为10～11mol/L。优选地，步骤6中NaOH溶液的浓度为2～6mol/L，溶液的pH值调节到6～7。所述的大尺寸钒酸铋球，其特征在于钒酸铋为单斜相结构，钒酸铋球由棒状钒酸铋团聚组成，钒酸铋球的粒度为50～100μm。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：本专利技术制备的大尺寸钒酸铋球在光催化过程中具有易于催化剂回收的优势。本专利技术具有制备过程简便，易于操作等优点。本专利技术打破了常规的以水热法或溶剂热法来生产微观形貌规则钒酸铋的思路。本专利技术的提出，不仅节约了大量的能量，且意料之外地实现了以形貌无规则钒酸铋为原料制备微观形貌规则钒酸铋。本专利技术节省了大量的水热反应设备，成本显著降低。附图说明图1是本专利技术实施例1中制备的大尺寸钒酸铋球的XRD衍射图谱。图2是本专利技术实施例1中制备的大尺寸钒酸铋球的SEM照片。图3是本专利技术实施例1中制备的大尺寸钒酸铋球与实施例2获得的钒酸铋经过光催化实验后的回收量；图4是本专利技术实施例2中制备的钒酸铋TEM照片。图5是本专利技术对比例3得到的钒酸铋/溴氧化铋的XRD衍射图谱。从图1和图5的对比可看出，实施例1得到钒酸铋微米球为单斜相钒酸铋，而对比例3得到的为钒酸铋/溴氧化铋。从图2和图4的对比可看出，实施例1得到钒酸铋微米球的球状特征明显，实施例2所得钒酸铋形貌呈现无规则特征。具体实施方式：下面结合附图和本专利技术优选的具体实施例对本专利技术做进一步描述，原料均为分析纯。实施例1：步骤1，将50mmol的硝酸铋加入到1mol/L硝酸与2mol/L柠檬酸的混合溶液中，搅拌至均匀，形成A液；步骤2，将50mmol的偏钒酸铵加入到1mol/L氢氧化钠溶液中，得到B液；步骤3，将B液加入到A液中，形成C液前驱体，其中硝酸铋与偏钒酸铵的摩尔比为1：1；步骤4，用1mol/L的NaOH溶液调节C液前驱体的pH值为6～7，干燥、研磨、煅烧后得到钒酸铋粉末；步骤5，将步骤4得到的钒酸铋粉末加入到11mol/L氢碘酸溶液中，得到透明溶液；步骤6，将NaOH溶液加入到步骤5得到的透明溶液中，直到溶液的pH值为6～7，形成的沉淀物经过过滤、清洗并干燥处理即可得到大尺寸钒酸铋球。实施例2：步骤1，将50mmol的硝酸铋加入到1mol/L硝酸与2mol/L柠檬酸的混合溶液中，搅拌至均匀，形成A液；步骤2，将50mmol的偏钒酸铵加入到1mol/L氢氧化钠溶液中，得到B液；步骤3，将B液加入到A液中，形成C液前驱体，其中硝酸铋与偏钒酸铵的摩尔比为1：1；步骤4，用1mol/L的NaOH溶液调节C液前驱体的pH值为6～7，干燥、研磨、煅烧后得到钒酸铋粉末。对比例1步骤1，将50mmol的硝酸铋加入到1mol/L硝酸与2mol/L柠檬酸的混合溶液中，搅拌至均匀，形成A液；步骤2，将50mmol的偏钒酸铵加入到1mol/L氢氧化钠溶液中，得到B液；步骤3，将B液加入到A液中，形成C液前驱体，其中硝酸铋与偏钒酸铵的摩尔比为1：1；步骤4，用1mol/L的NaOH溶液调节C液前驱体的pH值为6～7，干燥、研磨、450℃煅烧4小时后得到钒酸铋粉末；步骤5，将步骤4得到的钒酸铋粉末加入到4mol/L氢碘酸溶液中，不能得到透明溶液，沉淀物经过过滤、清洗并干燥处理得到钒酸铋/碘氧化铋。对比例2步骤1，将50mmol的硝酸铋加入到1mol/L硝酸与2mol/L柠檬酸的混合溶液中，搅拌至均匀，形成A液；步骤2，将50mmol的偏钒酸铵加入到1mol/L氢氧化钠溶液中，得到B液；步骤3，将B液加入到A液中，形成C液前驱体，其中硝酸铋与偏钒酸铵的摩尔比为1：1；步骤4，用1mol/L的NaOH溶液调节C液前驱体的pH值为6～7，干燥、研磨、450℃煅烧4小时后得到钒酸铋粉末；步骤5，将步骤4得到的钒酸铋粉末加入到1mol/L氢碘酸溶液中，不能得到透明溶液，沉淀物经过过滤、清洗并干燥处理得到钒酸铋/碘氧化铋。对比例3步骤1，将50mmol的硝酸铋加入到1mol/L硝酸与2mol/L柠檬酸的混合溶液中，搅拌至均匀，形成A液；步骤2，将50mmol的偏钒酸铵加入到1mol/L氢氧化钠溶液中，得到B液；步骤3，将B液加入到本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种大粒度钒酸铋球催化剂的制备方法，其特征在于钒酸铋为单斜相结构，钒酸铋球由棒状钒酸铋组成，钒酸铋球的粒度为50～100μm，具体包括以下制备步骤：步骤1，将一定量的硝酸铋加入到硝酸与柠檬酸的混合溶液中，搅拌至均匀，形成A液；步骤2，将一定量的偏钒酸铵加入到氢氧化钠溶液中，得到B液；步骤3，将B液加入到A液中，形成C液前驱体，其中硝酸铋与偏钒酸铵的摩尔比为1：1；步骤4，用NaOH溶液调节C液前驱体的pH值为6～7，干燥、研磨、煅烧后得到钒酸铋粉末；步骤5，将步骤4得到的钒酸铋粉末加入到氢碘酸溶液中，得到透明溶液；步骤6，将NaOH溶液加入到步骤5得到的透明溶液中，直到溶液的pH值为6～7，形成的沉淀物经过过滤、清洗并干燥处理即可得到大尺寸钒酸铋球。

【技术特征摘要】
1.一种大粒度钒酸铋球催化剂的制备方法，其特征在于钒酸铋为单斜相结构，钒酸铋球由棒状钒酸铋组成，钒酸铋球的粒度为50～100μm，具体包括以下制备步骤：步骤1，将一定量的硝酸铋加入到硝酸与柠檬酸的混合溶液中，搅拌至均匀，形成A液；步骤2，将一定量的偏钒酸铵加入到氢氧化钠溶液中，得到B液；步骤3，将B液加入到A液中，形成C液前驱体，其中硝酸铋与偏钒酸铵的摩尔比为1：1；步骤4，用NaOH溶液调节C液前驱体的pH值为6～7，干燥、研磨、煅烧后得到钒酸铋粉末；步骤5，将步骤4得到的钒酸铋粉末加入到氢碘酸溶液中，得到透明溶液；步骤6，将NaOH溶液加入到步骤5得到的透明溶液中，直到溶液的pH值为6～7，形成的沉淀物经过过滤、清洗并干燥处理即可得到大尺寸钒酸铋球。2.根据权利要求1所述的一种大粒度钒酸铋球的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述硝酸铋的浓度为0.1～2mol/L，柠檬酸的浓度为0...

【专利技术属性】
技术研发人员：单连伟，肖彦薇，卢长慧，
申请(专利权)人：哈尔滨理工大学，
类型：发明
国别省市：黑龙江,23