一种α-溴代脂肪酸酯的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种α‑溴代脂肪酸酯的制备方法，包括溴化和酯化，溴化：以溴代丁二酰亚胺作为催化剂，脂肪酸和溴素经溴化反应生成α‑溴代脂肪酸，酯化：以硫酸氢盐作为催化剂，所述溴代脂肪酸和低级醇经酯化反应生成α‑溴代脂肪酸酯。本发明专利技术方法在酯化时使用硫酸氢盐作为催化剂，避免易燃且投料气味大的红磷，整个反应过程环境友好，不存在设备腐蚀，部分产品碳化的现象，催化剂可以回收利用，收率较高，可达98％。

Preparation of a kind of alpha-Bromo fatty acid ester

The invention provides a preparation method of alpha brominated fatty acid esters, including Bromination and esterification, bromination: using brominated succinimide as catalyst, fatty acid and bromine are brominated to produce alpha brominated fatty acid esters, esterification: using bisulfate as catalyst, the brominated fatty acid and lower alcohols are esterified to produce alpha brominated fatty acid esters. The method uses bisulfate as catalyst in esterification, avoids flammable red phosphorus with high odor of feeding, and the whole reaction process is environmentally friendly. There is no equipment corrosion, and some products are carbonized. The catalyst can be recovered and utilized with a high yield of 98%.

【技术实现步骤摘要】
一种α-溴代脂肪酸酯的制备方法
本专利技术属于有机化工中间体的合成，更具体涉及一种α-溴代脂肪酸酯的制备方法。
技术介绍
现有技术制备溴代脂肪酸酯合成工艺主要为：脂肪酸与三氯化磷或者红磷、三溴化磷、多聚磷酸等为催化剂下经溴素气溴化反应，再与低级醇在硫酸，氯磺酸等为催化剂下酯化，经减压蒸馏而成。其缺陷是产生过程中溴化环境不友好，由于三氯化磷、三溴化磷生成部分酰氯，导致溴化收率低，红磷又易燃，投料气味大等，酯化用硫酸，氯磺酸等催化剂设备腐蚀严重，部分产品碳化，产品颜色较深，催化剂硫酸，氯磺酸又难以回收利用，变成固废，增加了成本，收率低等缺点。
技术实现思路
本专利技术提供了一种对环境友好的α-溴代脂肪酸酯的制备方法。根据本专利技术的一个方面，提供了一种α-溴代脂肪酸酯的制备方法，包括：溴化：以溴代丁二酰亚胺作为催化剂，脂肪酸和溴素经溴化反应生成α-溴代脂肪酸，合成路线如下：酯化：以硫酸氢盐作为催化剂，所述溴代脂肪酸和低级醇经酯化反应生成α-溴代脂肪酸酯，合成路线如下：其中，中R为C0～C30的饱和、直链或支链的烃基。在一些实施方式中，在溴化反应釜中抽入脂肪酸，加入催化剂溴代丁二酰亚胺，升温到80至120℃，再滴加入溴素，滴加完毕后在80至120℃保温4小时后，负压脱去多余的溴素和溴化氢，制得α-溴代脂肪酸。在一些实施方式中，所述脂肪酸与溴素的质量比为40～60：100。在一些实施方式中，所述脂肪酸与溴代丁二酰亚胺的质量比为100:0.5-5。在一些实施方式中，将α-溴代脂肪酸、低级醇及催化剂硫酸氢盐加入到反应釜中，升温到70℃～120℃，缓慢开始回流，随反应进行，温度缓慢升高，控制回流反应在80℃～130℃之间，待反应结束后滤去催化剂下批使用，滤液中和精馏，收集馏分，得到溴代脂肪酸酯。在一些实施方式中，所述硫酸氢盐为无水硫酸氢钠或无水硫酸氢钾。在一些实施方式中，所述α-溴代脂肪酸和硫酸氢盐的质量比为10:0.2～1。在一些实施方式中，所述α-溴代脂肪酸和所述低级醇的摩尔比为1:1.5～3。在一些实施方式中，在精馏中产生的前馏分中含有低级醇，在下批反应时回收套用。其有益效果为：本专利技术方法在酯化时使用硫酸氢盐作为催化剂，避免易燃且投料气味大的红磷，整个反应过程环境友好，不存在设备腐蚀，部分产品碳化的现象，催化剂可以回收利用，收率较高，可达98％。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的说明。实施例1在2000L溴化反应釜内抽入1000kg丁酸，催化剂溴代丁二酰亚胺5kg，升温到90至100℃，再滴加入溴素2000kg，控制滴加温度90～100℃，滴加完毕后在100±2℃保温4小时后，检测丁酸反应完毕，缓慢开启真空，负压脱溴化氢2小时，溴化氢脱除后，转料到酯化釜。在2000L酯化反应釜中加入2-溴丁酸1000kg，乙醇600kg，加入无水硫酸氢钠100kg。开启搅拌是升温，当温度升到70℃左右时停止加热，缓慢有回流产生，随温度升高，回流逐渐加大，回流2小时，当温度上升到85～90℃，GC检测原料2-溴丁酸反应完成后，缓慢蒸馏出乙醇，蒸馏完乙醇，降温过滤出无水硫酸氢钠下批重复使用，乙醇干燥后套回下批。过滤出的2-溴丁酸乙酯再用纯碱中和，再转入精馏釜精馏。喷射式水冲泵和罗茨泵减压下，精馏产品，收集馏分，得到溴代脂肪酸酯1145kg，含量99.12％，收率98％。实施例2在2000L溴化反应釜内抽入1000kg丁酸，催化剂溴代丁二酰亚胺10kg，升温到90至100℃，再滴加入溴素2000kg，控制滴加温度90～100℃，滴加完毕后在100±2℃保温2小时后，检测丁酸反应完毕，缓慢开启真空，负压脱溴化氢2小时，溴化氢脱除后，转料到酯化釜。在2000L酯化反应釜中加入2-溴丁酸1000kg，乙醇800kg，加入无水硫酸氢钾100kg。开启搅拌是升温，当温度升到70℃左右时停止加热，缓慢有回流产生，随温度升高，回流逐渐加大，回流2小时，当温度上升到85～90℃，GC检测原料2-溴丁酸反应完成后，缓慢蒸馏出乙醇，蒸馏完乙醇，降温过滤出无水硫酸氢钾下批重复使用，乙醇干燥后套回下批。过滤出的2-溴丁酸乙酯再用纯碱中和，再转入精馏釜精馏。喷射式水冲泵和罗茨泵减压下，精馏产品，收集馏分，得到溴代脂肪酸酯1150kg，含量99.08％，收率98.5％。以上所述的仅是本专利技术的一些实施方式。对于本领域普通技术人员来讲，在不脱离本专利技术的创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种α‑溴代脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，包括：溴化：以溴代丁二酰亚胺作为催化剂，脂肪酸和溴素经溴化反应生成α‑溴代脂肪酸，合成路线如下：

【技术特征摘要】
1.一种α-溴代脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，包括：溴化：以溴代丁二酰亚胺作为催化剂，脂肪酸和溴素经溴化反应生成α-溴代脂肪酸，合成路线如下：酯化：以硫酸氢盐作为催化剂，所述溴代脂肪酸和低级醇经酯化反应生成α-溴代脂肪酸酯，合成路线如下：其中，中R为C0～C30的饱和、直链或支链的烃基。2.根据权利要求1所述的α-溴代脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，在溴化反应釜中抽入脂肪酸，加入催化剂溴代丁二酰亚胺，升温到80至120℃，再滴加入溴素，滴加完毕后在80至120℃保温4小时后，负压脱去多余的溴素和溴化氢，制得α-溴代脂肪酸。3.根据权利要求2所述的α-溴代脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪酸与溴素的质量比为40～60：100。4.根据权利要求2所述的α-溴代脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪酸与溴代丁二酰亚胺的质量比为100:0.5-5。5.根据权利要求2所述的α-溴代脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，将α-溴代脂...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐建业，蒋步芳，
申请(专利权)人：大丰璟源精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32