一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法技术

本发明专利技术提供了一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:向钌金属烯烃复分解催化剂溶液中添加维生素C。

A Method for Increasing the Stability of Ruthenium Metal Olefin Catalyst in Solution

The invention provides a method for increasing the stability of ruthenium metal olefin decomposition catalyst in solution, which is characterized by adding vitamin C to the ruthenium metal olefin decomposition catalyst solution.

【技术实现步骤摘要】
一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法
本专利技术涉及催化剂领域，具体地，涉及一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法。
技术介绍
一般的钌金属烯烃复分解催化剂提纯之后都是固体的状态，在这种状态下很稳定，保存时间比较长。但是当这些催化剂溶解在溶剂中(如甲苯、二氯甲烷等)时，钌金属催化剂会很快(几十分钟)失去原来的颜色并且出现很多的不溶性沉淀，由于产品的全部或部分变性或变质的问题，大大阻碍了本领域产品生产的顺利进行。
技术实现思路
本专利技术旨在克服上述缺陷，提供一种能够增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法。本专利技术提供了一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:向钌金属烯烃复分解催化剂溶液中添加维生素C。本专利技术提供的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，还具有这样的特点:即、上述维生素C的添加量为钌金属烯烃复分解催化剂溶液总重量的0.01-10％。进一步地，本专利技术提供的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，还具有这样的特点:即、上述维生素C的添加量为钌金属烯烃复分解催化剂溶液总重量的1-5％。进一步地，本专利技术提供的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，还具有这样的特点:即、上述钌金属烯烃复分解催化剂溶液为钌金属烯烃复分解催化剂溶解于卤代烃(二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等)或芳香烃(苯、甲苯、二甲苯等)后的混合溶液。卤代烃和芳香烃系钌金属烯烃复分解催化剂的常用溶剂，但并不排除，钌金属烯烃复分解催化剂溶于其他溶剂后的使用。进一步地，本专利技术提供的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，还具有这样的特点:即、上述钌金属烯烃复分解催化剂溶液的质量百分比浓度为1-100％。进一步地，本专利技术提供的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，还具有这样的特点:即、上述钌金属烯烃复分解催化剂为钌卡宾催化剂。进一步地，本专利技术提供的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，还具有这样的特点:即、上述钌金属烯烃复分解催化剂为Grubbs1代催化剂和Grubbs2代催化剂。进一步地，本专利技术提供的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，还具有这样的特点:即、上述钌金属烯烃复分解催化剂为如下结构所示的化合物：其中，M为锇或Ru钌；X和X1可以相同或不相同，选自任何的阴离子配体；L和L1可以相同或不相同，选自任何的供电子配体；R1、R可以相同或不相同，选自氢、取代的或未取代的烷基，取代或未取代的芳基。进一步地，本专利技术提供的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，还具有这样的特点:即、上述钌金属烯烃复分解催化剂为如下结构所示的化合物：其中，R1为苯环上多取代或单取代的氢、烷基、烷氧基、环烷基、苄基、芳基、杂芳基、卤素、胺基、硝基、N-取代基、S-取代基、O-取代基；R2、R3、R4为苯环上多取代或单取代的氢、烷基、烷氧基、卤素、胺基、硝基；或上述钌卡宾催化剂为如下结构的化合物：其中，R1为烷基、芳基；R2为氢、烷基、烷氧基、芳基；R3为CONMe2、SO2CF3、COCF3、NO2；上述钌卡宾催化剂为如下结构的化合物：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R1‘、R2‘、R3‘、R4‘、R5‘R7、Z2为氢、烷基、芳基；L为卤素；Y为氧或硫；Z1为苯环上任一或任几取代的卤素、硝基、氨基、芳基、烷基、烷氧基；或上述钌卡宾催化剂为如下结构的化合物：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R1‘、R2‘、R3‘、R4‘、R5‘、R6、R7、R8、R9为氢、烷基、芳基；L为卤素；Z1为苯环上任一或任几取代的氢、卤素、硝基、氨基、芳基、烷基、烷氧基；n＝1,2,3,4,5。本专利技术的作用和效果：本专利技术通过向钌金属烯烃复分解的有机溶液(如甲苯、二氯甲烷等)中加入少量的维生素C使得催化剂在溶液中能够保持很长时间的稳定性：颜色、活性一直保持，且不会出现不明沉淀物。具体实施方式实施例一、将如下结构的化合物配置成二氯甲烷溶液，并添加维生素C。第一组实验：维生素C的浓度对稳定性的影响：A1.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加0.1％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。A2.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加1％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。A3.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加2％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。A4.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加3％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。A5.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加4％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。A6.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加5％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。A7.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加10％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。A8.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加15％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。同时配置上述溶液A1-A8后，进行如下实验：分别在第一天、第五天、第十天、第二十天、第三十天、第六十天、第九十天，取固定量的溶液在同样的反应条件下去催化一个烯烃复分解反应，该反应系常规的烯烃复分解反应，如：开环复分解、开环复分解聚合、非环二烯复分解聚合、关环复分解以及交叉复分解反应，在本实施例中，选用双环戊二烯的开环易聚反应进行测试实验。反应3个小时后，用气相色谱检测产物含量以算出反应速率。对上述8个实验进行对比后发现，当维生素C的添加量小于1时，在第20天时，催化剂的颜色会发生显著变化，且反应速率降低，显然活性变小。当维生素C的添加量大于5％时，在第90天时的溶液未能表现出明显变化，经反应后，其各项数据与5％的数据变化可忽略不计。第二组实验：催化剂溶液的浓度对稳定性的影响：B1.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液1％，并添加2％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。B2.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液2％，并添加2％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。B3.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液5％，并添加2％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。B4.将催化剂1-1#，配置成二氯甲烷溶液10％，并添加2％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L和L1为PPh3；R为苯基。B5.将催化剂1-1#，配置成甲苯溶液1％，并添加2％的维生素C。其中，催化剂1-1#的M为钌；R1是氢；X为氯；L本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:向钌金属烯烃复分解催化剂溶液中添加维生素C。

【技术特征摘要】
1.一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:向钌金属烯烃复分解催化剂溶液中添加维生素C。2.如权利要求1所述的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:所述维生素C的添加量为钌金属烯烃复分解催化剂溶液总重量的0.01-10％。3.如权利要求1所述的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:所述维生素C的添加量为钌金属烯烃复分解催化剂溶液总重量的1-5％。4.如权利要求1所述的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:所述钌金属烯烃复分解催化剂溶液为钌金属烯烃复分解催化剂溶解于卤代烃或芳香烃后的混合溶液。5.如权利要求1所述的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:所述钌金属烯烃复分解催化剂溶液的质量百分比浓度为1-100％。6.如权利要求1所述的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:所述钌金属烯烃复分解催化剂为钌卡宾催化剂。7.如权利要求1所述的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:所述钌金属烯烃复分解催化剂为Grubbs1代催化剂和Grubbs2代催化剂。8.如权利要求1所述的一种增加钌金属烯烃复分解催化剂在溶液中稳定性的方法，其特征在于:所述钌金属烯烃复分解催化剂为如下结构所示的化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴江，张伟，叶书建，
申请(专利权)人：上海克琴科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31