The invention relates to a chiral 2 arylmethylene naphthol and an asymmetric synthesis method thereof, with the specific structure shown in II. Chiral 2 arylmethylene cyclohexanol (II) was synthesized by chemical selective asymmetric transfer hydrogenation of 2 arylmethylene cyclohexanone (I) under mild conditions using the complexes of monosulfonyl chiral diamine with ruthenium, rhodium and iridium as catalysts and the azeotrope of formic acid and triethylamine as hydrogen source. The method is simple in operation, easy to obtain raw materials, high yield and enantioselectivity.
【技术实现步骤摘要】
一种手性2-芳亚甲基环烷醇及其不对称合成方法
本专利技术属于不对称催化
，具体涉及一种手性2-芳亚甲基环烷醇及其不对称合成方法。
技术介绍
2-芳基亚甲基环烷醇是合成许多天然产物、药物、农药、生物活性物质的中间体。比如非甾体抗炎药洛索洛芬在用于慢性风湿性关节炎、变形性关节病、腰痛、肩关节周围炎、颈肩腕综合征以及手术后、外伤后、拔牙后的镇痛和消炎等方面有着广泛的应用，(S)-2-(4-溴苯基)亚甲基环戊醇是洛索洛芬的活性成分的关键手性中间体(Org.Lett.,2009,11(5),1103–1106)。开发操作简单、经济、反应条件温和的手性2-芳基亚甲基环烷醇的不对称合成新方法具有重要研究意义和应用价值。目前文献报道了一种不对称氢化的方法，采用手性膦氮配体与铱的络合物为催化剂，以氢气为氢源通过不对称氢化来制备(J.Am.Chem.Soc.,2010,132(13),4538–4539)。该方法所用手性配体价格昂贵，对空气敏感，需要高压氢化设备和易燃的氢气，因此，开发温和条件下更实用的合成方法具有重要的需求。不对称转移氢化具有操作简单，不需要氢气和高压设备等优...
【技术保护点】
1.一种手性2‑芳亚甲基环烷醇，其特征在于，结构式为
【技术特征摘要】
1.一种手性2-芳亚甲基环烷醇，其特征在于，结构式为其中，Ar选自R是氢、C1-C10烷基、C1-C10烷基氧基、卤代烷基、卤素、羟基、氨基、硝基、或氰基。2.权利要求1所述的手性2-芳亚甲基环烷醇，其特征在于，结构式包括如下：中的任意一种。3.权利要求1或2所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法，其特征在于，以单磺酰手性二胺与金属的配合物为催化剂，甲酸/三乙胺共沸物为氢源，在25-35℃下2-芳亚甲基环烷酮(I)通过不对称转移氢化得到手性2-芳亚甲基环烷醇(II)；其中，Ar选自中的任意一种；R是氢、C1-C10烷基、C1-C10烷基氧基、卤代烷基、卤素、羟基、氨基、硝基、或氰基；上面给出的化合物I或II的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴、碘；烷基：指直链或支链烷基；卤代烷基：指直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代。4.权利要求3所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法，其特征在于，所述的催化剂为(R,R)-或(S,S)-N-单磺酰-二芳基手性乙二胺与过渡金属钌、铑或者铱的配合物，其结构通式如式III或式IV所示，所述结构通式III或IV中，M为Ru、Rh或Ir；Ar为苯基或对甲氧基、甲基取代的苯基、萘基；R为-CH3、-CF3、-C6H5、4-CH3C6H4、4-CF3C6H4、4-(t-Bu)-C6...
【专利技术属性】
技术研发人员：周海峰，何人可，刘祈星，张凯莉，陈永盛，
申请(专利权)人：三峡大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42
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