装饰板材用树脂材料以及装饰板材制造技术

本发明专利技术提供具有耐拉伸白化性和刚性的平衡优异，并且耐冲击特性良好，软质材料特有的在保管时因相互粘着而引起的剥离白化被改善，并且透明性的厚度依赖性小等特征的丙烯－乙烯共聚物、包含该共聚物等的装饰板材用树脂材料以及装饰板材。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及适合用作装饰板材的丙烯-乙烯共聚物、包含该共聚物等的装饰板材用树脂材料以及装饰板材，所述丙烯-乙烯共聚物在墙壁装饰材料、地板材料等建筑材料用片材、薄膜中是有用的，特别是促进了非聚氯乙烯化。
技术介绍
以往，建筑材料用片材使用聚氯乙烯树脂，但由于病屋综合征(シックハウスシンドロ一ム)、二英引起的环境问题，促进了非聚氯乙烯树脂类材料的开发，特别是，开发了以聚烯烃类材料，例如广泛应用的聚丙烯、聚丙烯/苯乙烯类弹性体、低规整性聚丙烯等为主体的制品。广泛应用的聚丙烯类材料，其耐白化性不充分，如果弯曲加工时的曲率小(拉伸大)，则存在白化等问题。作为该缺点的改进，以柔软化为方向，开发了聚丙烯/苯乙烯类弹性体添加体系等，但在形态上，由于变形时的应力集中在橡胶部分的界面上，因此耐白化性和刚性、耐热性等的平衡不良，或者成本变高，在工业上存在很多问题。为了改进上述问题，开发了使用组合了不同有规立构性的聚丙烯的TPO(聚烯烃类热塑性树脂)的材料(例如，专利文献1)，虽然耐白化性-耐热性的平衡被改进，但耐白化性和刚性的平衡仍不充分。由于TPO是低结晶性的，经时变化大，特别是存在薄膜面彼此相互粘着、因剥离白化等引起外观不良等问题。另外，将上述聚丙烯类材料增厚时，由于透明性大幅度降低，因此有叠层时的创意性降低等问题。专利文献1：特开平9-226071号公报
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述实际情况进行的，目的在于提供耐白化性和刚性-->(耐损伤性)的平衡得到提高，并且不会发生由于相互粘着而引起的剥离白化等外观不良等，即使有一定厚度透明性也良好的丙烯-乙烯共聚物、包含该共聚物等的装饰板材用树脂材料以及装饰板材。为了实现上述目的，本专利技术人反复进行深入研究的结果发现，满足特定条件的丙烯-乙烯共聚物等作为装饰板材用树脂材料是最合适的。本专利技术就是基于这样的发现而完成的。即，本专利技术提供如下方案：1.装饰板材用树脂材料，包括以下组分(A)和(B)：(A)包含满足下述条件的丙烯-乙烯共聚物(a)的树脂组合物：(1)[EEE]的三单元组链比率(fEEE)为0.1摩尔％以下、(2)乙烯和丙烯的反应性比的乘积(Re·Rp)为0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)为3.5以下、(4)熔化焓(ΔH)为50～105J/g、(5)熔点(Tm)为125℃以上、并且(6)乙烯含量为10摩尔％以下；(B)含有80～30质量％的聚丙烯类树脂(b-1)和20～70质量％的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的组合的树脂组合物，其中所述聚丙烯类树脂(b-1)含有丙烯均聚物或者丙烯和乙烯和/或丁烯-1，且ΔH为80J/g以上，并且所述丙烯-乙烯共聚物(b-2)满足下述条件：(1)[EEE]的三单元组链比率(fEEE)为0.1摩尔％以下、(2)乙烯和丙烯的反应性比的乘积(Re·Rp)为0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)为3.5以下、(4)熔化焓(ΔH)为50J/g以下、并且(5)乙烯含量为10摩尔％以下。2.装饰板材，使表层或着色片中的任意一个包含上述1所述的装饰板材用树脂材料，并且叠层印刷图案层而成。根据本专利技术，可得到具有如下特征的丙烯-乙烯共聚物、包含该共聚物等的装饰板材用树脂材料以及装饰板材，所述特征为：耐拉伸白化性和刚性的平衡优异，并且耐冲击特性良好，软质材料特有的在保管时因相互粘着而引起的剥离白化被改善，并且透明性的厚度依赖性小等。具体实施方式-->本专利技术的装饰板材用树脂材料包括下面的组分(A)：(A)包含满足下述条件的丙烯-乙烯共聚物(a)的树脂组合物：(1)[EEE]的三单元组链比率(fEEE)为0.1摩尔％以下、(2)乙烯和丙烯的反应性比的乘积(Re·Rp)为0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)为3.5以下、(4)熔化焓(ΔH)为50～105J/g、(5)熔点(Tm)为125℃以上、并且(6)乙烯含量为10摩尔％以下。对上述丙烯-乙烯共聚物(a)进行叙述。关于它们的测定方法，将在后面叙述。fEEE优选为0.08摩尔％以下，更优选为0.05摩尔％以下。如果超过0.1摩尔％，则透明性有时恶化。如果使用Mg/Ti类催化剂，则fEEE变大，因此，为了达到0.1摩尔％以下，优选使用后述的本专利技术的催化剂体系。Re·Rp优选为1.0以上，更优选为1.1以上。如果不满足0.5以上，则耐热性有时变得不充分。Re·Rp可以通过均聚量和无规共聚量的比例来控制。即，为了使Re·Rp为0.5以上，例如可以使均聚量为5质量％以上。Mw/Mn优选为3.3以下，更优选为3.0以下。如果不满足3.5以下，则透明性因低分子量成分的影响而发生经时变化，或者由于高分子量成分的影响而有时发生白化。ΔH优选为60～90J/g，更优选为65～85J/g。如果ΔH不到50J/g，则刚性(耐损伤性)不良，如果超过105J/g，则耐白化性不良。Tm优选为135℃以上，更优选为145℃以上。如果不满足125℃以上，例如在与其他材料粘接时提高温度或者在涂布粘合剂时设定为高温，则有时产生褶皱或者外观发生变化。乙烯含量优选为1～7摩尔％，更优选为2～6摩尔％。如果不到1摩尔％，则低温冲击性有时恶化，如果超过7摩尔％，则耐热性有时变得不良。另外，本专利技术的装饰板材用树脂材料包括下面的组分(B)：(B)含有80～30质量％的聚丙烯类树脂(b-1)和20～70质量％-->的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的组合的树脂组合物，其中所述聚丙烯类树脂(b-1)含有丙烯均聚物或者丙烯和乙烯和/或丁烯-1，且ΔH为80J/g以上，并且所述丙烯-乙烯共聚物(b-2)满足下述条件：(1)[EEE]的三单元组链比率(fEEE)为0.1摩尔％以下、(2)乙烯和丙烯的反应性比的乘积(Re·Rp)为0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)为3.5以下、(4)熔化焓(ΔH)为50J/g以下、并且(5)乙烯含量为10摩尔％以下。本专利技术的(B)装饰板材用树脂材料中，优选含有75～30质量％的聚丙烯类树脂(b-1)和25～70质量％的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的组合，更优选含有70～30质量％的聚丙烯和30～70质量％的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的组合。接着，对(B)的装饰板材用树脂材料中使用的丙烯-乙烯共聚物(b-2)进行叙述。ΔH优选为45J/g以下，更优选为40J/g以下。如果不满足50J/g以下，对于耐白化性，有时不能得到充分的性能。另外，fEEE、Re·Rp、Mw/Mn与丙烯-乙烯共聚物(a)相同。上述fEEE、Re·Rp以及共聚物中的乙烯含量可以如下所述求得。在本专利技术的丙烯(P)-乙烯(E)共聚物中，下面的三单元组链可以按照A.Zambelli等在“Macromolecules、8、687(1975)”中提出的13C-NMR的峰的归属，由下式计算。EPE＝I8PPE＝I9+(I10/2)+I11EEE＝(EEE/2)+(PEE/4)＝(I12/2)+(I13/4)PPP＝I14+(I10/2)PEE＝I15PEP＝I16+(I17+I18)/4其中，I8＝33.3ppm的强度、I9＝31.1ppm的强度、I10＝31.2ppm的强度、I11＝34.1ppm的本文档来自技高网...

【技术保护点】
装饰板材用树脂材料，包括以下组分（Ａ）和（Ｂ）：　　　　（Ａ）包含满足下述条件的丙烯－乙烯共聚物（ａ）的树脂组合物：　　　　（１）［ＥＥＥ］的三单元组链比率（ｆ↓［ＥＥＥ］）为０．１摩尔％以下、　　　　（２）乙烯和丙烯的反应性比的乘积（Ｒｅ.Ｒｐ）为０．５以上、　　　　（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）为３．５以下、　　　　（４）熔化焓（△Ｈ）为５０～１０５Ｊ／ｇ、　　　　（５）熔点（Ｔｍ）为１２５℃以上、并且　　　　（６）乙烯含量为１０摩尔％以下；　　　　（Ｂ）含有８０～３０质量％的聚丙烯类树脂（ｂ－１）和２０～７０质量％的丙烯－乙烯共聚物（ｂ－２）的组合的树脂组合物，其中所述聚丙烯类树脂（ｂ－１）含有丙烯均聚物或者丙烯和乙烯和／或丁烯－１，且△Ｈ为８０Ｊ／ｇ以上，并且所述丙烯－乙烯共聚物（ｂ－２）满足下述条件：　　　　（１）［ＥＥＥ］的三单元组链比率（ｆ↓［ＥＥＥ］）为０．１摩尔％以下、　　　　（２）乙烯和丙烯的反应性比的乘积（Ｒｅ.Ｒｐ）为０．５以上、　　　　（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）为３．５以下、　　　　（４）熔化焓（△Ｈ）为５０Ｊ／ｇ以下、并且　　　　（５）乙烯含量为１０摩尔％以下。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2005-2-1 025430/20051.装饰板材用树脂材料，包括以下组分(A)和(B)：(A)包含满足下述条件的丙烯-乙烯共聚物(a)的树脂组合物：(1)[EEE]的三单元组链比率(fEEE)为0.1摩尔％以下、(2)乙烯和丙烯的反应性比的乘积(Re·Rp)为0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)为3.5以下、(4)熔化焓(ΔH)为50～105J/g、(5)熔点(Tm)为125℃以上、并且(6)乙烯含量为10摩尔％以下；(B)含有80～30质量％的聚丙烯类树脂(b-1)和20～70质...

【专利技术属性】
技术研发人员：远藤雅彦，椋井美佐夫，松本淳一，
申请(专利权)人：普瑞曼聚合物有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[]