改性丙烯类聚合物和聚烯烃树脂组合物制造技术

含有下述（Ａ）、（Ｂ）和（Ｃ）或含有下述（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）和（Ｄ）的聚烯烃树脂组合物：（Ａ）碳数３以上的α－烯烃的聚合物；（Ｂ）满足下述（１）－（４）的改性丙烯类聚合物：（１）来自在同一分子内含有烯键式双键和极性基团的化合物的极性基团部分的含量为０．１０－０．３０ｍｍｏｌ／ｇ，（２）１３５℃、四氢化萘中测定的特性粘度（［η］↓［Ａ］）为０．８－３．０ｄｌ／ｇ，（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）超过２．５，（４）分子量（Ｍｗ）在１万以下的成分量为５重量％以下；（Ｃ）有机化层状无机化合物；（Ｄ）橡胶状聚合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于要求低比重且高物性(力学特性、热特性等)的汽车材料、使用工程塑料的工业材料领域的改性丙烯类聚合物、聚烯烃树脂组合物和它们的制造方法。
技术介绍
具有与工程塑料相匹敌的物性(高耐热、高强度等)的丙烯类树脂以往一直通过将玻璃纤维、滑石等无机填料与丙烯类聚合物复合而制造。此外，为了将上述的综合物性提高到尼龙等工程塑料水平，一直进行无机填料含量的提高和使用特殊的无机填料等。其结果综合物性飞跃提高，但另一方面，聚丙烯本身具有的低比重、低价格的优点也损失殆尽。因此，在不明显损害聚烯烃的优异长处的情况下实现综合物性的飞跃提高，无机填料的纳米分散技术开发在不断进行。例如，公开了将层状粘土矿物以纳米级水平分散到丙烯树脂中、实现了物性飞跃提高的最初的技术(例如，参照特开平6-41346号公报)。此外，还公开了该技术的改良技术(例如，参照特开2001-240709号公报、特开2002-37940号公报、特开2002-167484号公报)。这些均是通过在本来无相容化性能的丙烯树脂中将粘土均匀地高度分散(纳米分散)而实现物性提高的技术。但是，在这些技术中，尚未达到作为目标的高综合物性，而且从树脂的设计的观点出发，认为具有缺乏柔韧性的缺点。另一方面，也进行了对丙烯类聚合物自身进行改善的尝试。例如，已知在丙烯类聚合物中加成不饱和羧酸或其酸酐的酸改性体及其制造方法。该酸改性体的多数是以树脂的改性为目的的分子量低的高酸加成体。因此，目前为止还不能作为成型体使用。另一方面，虽然为数不多，但也进行了要保持丙烯类聚合物的物性并且制造具有化学反应性的聚合物的尝试。采用不饱和羧酸或其酸酐进行聚丙烯的改性时，公开了对于10％左右副产的、对物性产生不良影响的低分子量体，采用①将改性聚丙烯溶解到溶剂中后，在不良溶剂中使其析出的方法，或②边用特定的溶剂回流边进行萃取的方法除去的技术(例如，参照特开昭63-90511号公报)。该技术多副产低分子量体。此外，公开了对于改性聚丙烯使用30倍量的大量的二酮化合物，在120℃的高温下将未反应的不饱和羧酸或其酸酐除去的技术(例如，参照特开平2-185505号公报)。此外，公开了对于改性聚丙烯使用7倍量的大量的二酮和芳香族烃的混合溶剂，在90-110℃的高温下将未反应的不饱和羧酸或其酸酐除去的技术(例如，参照特开平4-202202号公报)，该两项技术除了使用大量溶剂的缺点外，由于在高温下进行处理，因此改性聚丙烯有可能熔融粘着。如上所述，对于几乎不副产对物性产生不良影响的低分子量体的酸改性丙烯类聚合物的制造方法、使用少量溶剂在温和条件下将未反应的不饱和羧酸或其酸酐除去的方法、以及想要对酸加成量和树脂特性(分子量、规则性等)的均衡性积极控制的研究几乎尚未进行。本专利技术鉴于上述情况而提出，目的在于提供在不损害聚烯烃的特性的情况下具有高综合物性的聚烯烃树脂组合物及其制造方法。此外，本专利技术的目的在于提供树脂特性优异、几乎不副产对物性产生不良影响的低分子量体的改性丙烯类聚合物及其制造方法。
技术实现思路
本专利技术提供以下的改性丙烯类聚合物、聚烯烃树脂组合物及它们的制造方法。、改性丙烯类聚合物，其满足下述(1)-(4)(1)来自在同一分子内含有烯键式双键和极性基团的化合物的极性基团部分的含量为0.10-0.30mmol/g，(2)135℃、四氢化萘中测定的特性粘度(A)为0.8-3.0dl/g， (3)分子量分布(Mw/Mn)超过2.5，(4)分子量(Mw)在1万以下的成分量为5重量％以下。、所述的改性丙烯类聚合物，其中，所述改性丙烯类聚合物的特性粘度(A)和作为其原料的丙烯类聚合物在135℃、四氢化萘中测定的特性粘度(S)的比(A/S)为0.2以上。、或所述的改性丙烯类聚合物，其中，所述在同一分子内含有烯键式双键和极性基团的化合物为不饱和羧酸和/或其衍生物。、-的任一项所述的改性丙烯类聚合物的制造方法，其包括将丙烯类聚合物、自由基引发剂、和同一分子内含有烯键式双键和极性基团的化合物混合，在所述丙烯类聚合物的熔点以上、不足180℃的温度下进行熔融混炼。、聚烯烃树脂组合物，其含有下述(A)、(B)和(C)或下述(A)、(B)、(C)和(D)(A)碳数3以上的α-烯烃的聚合物、(B)-的任一项所述的改性丙烯类聚合物、(C)有机化层状无机化合物、(D)橡胶状聚合物。、所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述α-烯烃聚合物(A)的熔体流动速率为0.1-200g/10分，所述α-烯烃聚合物(A)是含有碳数3以上的第一α-烯烃和0-20重量％与上述第一α-烯烃不同的碳数2-20的第二α-烯烃的均聚物或共聚物。、或所述的聚烯烃树脂组合物的制造方法，其包括将所述(A)、(B)和(C)、或(A)、(B)、(C)和(D)混合，进行熔融混炼。附图说明图1为双螺杆挤出机的示意图。具体实施例方式以下对本专利技术的聚烯烃树脂组合物进行说明。本专利技术的树脂组合物含有下述(A)、(B)和(C)，或下述(A)、(B)、(C)和(D)。(A)碳数3以上的α-烯烃的聚合物；(B)满足下述(1)-(4)的改性丙烯类聚合物(1)来自在同一分子内含有烯键式双键和极性基团的化合物的极性基团部分的含量为0.10-0.30mmol/g，(2)135℃、四氢化萘中测定的特性粘度(A)为0.8-3.0dl/g，(3)分子量分布(Mw/Mn)超过2.5，(4)分子量(Mw)在1万以下的成分量为5重量％以下；(C)有机化层状无机化合物；(D)橡胶状聚合物。首先，对本专利技术的组合物的各组分进行说明。作为α-烯烃聚合物(A)，可以列举碳数3以上、优选碳数3-20的α-烯烃的均聚物，以及碳数3以上的α-烯烃和与其不同的碳数2-20、优选碳数2-10的α-烯烃的无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物。这里，碳数2-20的α-烯烃的共聚部分量优选为0-20重量％，更优选为0-10重量％。作为α-烯烃聚合物(A)的具体例，可以列举丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等均聚物，丙烯和乙烯、丙烯和1-丁烯、4-甲基-1-戊烯的各种共聚物。其中，优选为丙烯的均聚物、丙烯和乙烯的嵌段共聚物。这些可以使用单独1种，也可以两种以上组合使用。α-烯烃聚合物(A)的熔体流动速率优选为0.1-200g/10分，更优选为1-100g/10分。如果不足0.1g/10分，组合物的成型性有时降低。另一方面，如果超过200g/10分，组合物的耐冲击性有时降低。α-烯烃聚合物(A)可以使用公知的方法制造。改性丙烯类聚合物(B)满足下述(1)-(4)。(1)来自在同一分子内含有烯键式双键和极性基团的化合物(改性剂)的极性基团部分的含量为0.10-0.30mmol/g， (2)135℃、四氢化萘中测定的特性粘度(A)为0.8-3.0dl/g，(3)分子量分布超过2.5，(4)分子量在1万以下的成分量为5重量％以下。在上述(1)中，极性基团部分的含量如果不足0.10mmol/g，当将其与其他树脂、填料组合使用时，为了充分显现极性基团的效果，必须提高其混合量，在经济上造成损失。另一方面，如果超过0.30mmol/g，色相降低，并且制造时的生产稳定性、分子量调节变得困难。特别是在本专利技术的组合物中使用时，如果不足0.10mmol/g本文档来自技高网...

【技术保护点】
改性丙烯类聚合物，其满足下述（１）－（４）：（１）来自在同一分子内含有烯键式双键和极性基团的化合物的极性基团部分的含量为０．１０－０．３０ｍｍｏｌ／ｇ，（２）１３５℃、四氢化萘中测定的特性粘度（［η］↓［Ａ］）为０．８－３． ０ｄｌ／ｇ，（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）超过２．５，（４）分子量（Ｍｗ）在１万以下的成分量为５重量％以下。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大西陆夫，野村学，藤本征夫，藤村刚经，
申请(专利权)人：普瑞曼聚合物有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]