一种含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物及其有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术提供一种含有9,9’‑螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物及其有机电致发光器件，涉及有机光电材料技术领域。该类化合物制备方法简单、原料易得，具有很好的空穴传输能力和稳定性，并且可以实现发光层内的电荷均衡，具有适合的最高已占据分子轨道能级、高T1值及高折射率，应用于OLED器件中，可以显著地提高器件的发光效率、耐热性和寿命，还能有效降低器件的驱动电压，是一类性能优良的OLED材料。

Aromatic amine compound containing 9,9 '- spiro two fluorene and two benzo thiophene and organic electroluminescent device

The present invention provides an aromatic amine compound containing 9,9'fluorene and dibenzothiophene and an organic electroluminescent device thereof, which relates to the technical field of organic optoelectronic materials. The preparation method of these compounds is simple, the raw materials are easy to obtain, the hole transmission ability and stability are good, and the charge balance in the luminescent layer can be achieved. The compounds have the highest occupied molecular orbital energy level, high T1 value and high refractive index. When applied to OLED devices, the luminescent efficiency and resistance of the devices can be significantly improved. Heat and life can also effectively reduce the drive voltage of the device. It is a kind of OLED material with excellent performance.

【技术实现步骤摘要】
一种含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物及其有机电致发光器件
本专利技术涉及有机光电材料
，具体涉及一种含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物及其有机电致发光器件。
技术介绍
有机发光二极管(OrganicLight-EmittingDiode，OLED)是继CRT(CathodeRayTube，阴极射线管)、LCD(LiquidCrystalDisplay，液晶显示器)之后的第三代显示技术，具有高亮度、高对比度、高清晰度、宽视角、宽色域、低功耗、宽温度、发光效率高、反应时间短、透明、柔性等优点，基本结构是由氧化铟锡阳极、金属阴极和二者之间的有机物层组成，是双注入型发光器件，将电能直接转化为有机半导体材料分子的光能，采用的是电致发光物理机制，与传统的LCD显示方式不同，OLED无需背光灯，具有自发光的特性，采用非常薄的有机材料涂层和玻璃基板，当有电流通过时，这些有机材料就会发光。根据功能的不同，OLED材料分为发光材料、空穴传输材料、电子传输材料等。空穴传输材料通常具有低的最高已占据分子轨道(HOMO)值，大部分具有低T1值，因此，在磷光发光层中生成的激子扩散到空穴传输层界面或者空穴传输层侧，最终导致在发光层内界面的发光或者发光层内的电荷不均衡，从而在空穴传输层的界面上发光。在空穴传输层界面上发光的情况下，将出现有机电气元件的色纯度及效率变低和寿命变短的问题。因此，迫切需要开发一种发光辅助层，所述发光辅助层需要具有在空穴传输层的最高已占据分子轨道能级和发光层的最高已占据分子轨道能级之间的最高已占据分子轨道能级的物质，且具有高T1值，并具有适当的驱动电压范围内的空穴迁移率。
技术实现思路
针对现有技术存在的上述问题，本专利技术提供一种含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物及其有机电致发光器件。本专利技术提供了一种含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物，结构式如式(I)所示：其中，Ar1选自C25-C60的取代或未取代的9,9’-螺二芴，Ar2选自C16-C30的取代或未取代的二苯并噻吩，Ar3选自C6-C60的取代或未取代的芳基、C3-C60的取代或未取代的杂芳基，L1、L2、L3独立地选自单键、C6-C30的取代或未取代的二价芳基、C3-C30的取代或未取代的二价杂芳基。优选的，所述的Ar1选自以下基团：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7独立地选自氢、氰基、卤素、C1-C6的取代或未取代的脂肪基、C6-C30的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基，A、B、C、D独立地选自稠合在苯环上的苯基。优选的，所述的Ar1选自以下基团：其中，R8、R9、R10、R11、R12独立地选自氢、氰基、卤素、甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、C6-C30的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基。优选的，所述的Ar2选自以下基团：其中，E、F独立地选自稠合在苯环上的苯基。最优选的，所述的含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物选自如下所示HT2-1至HT2-186中的任意一种：本专利技术还提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阴极、阳极和置于所述阴极与所述阳极之间的一个或多个有机物层；所述有机物层中含有所述的含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物。优选的，所述的有机物层中含有发光辅助层；所述的发光辅助层中含有所述的含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物。更有选的，所述的有机物层中同时含有空穴传输层；所述的空穴传输层中含有所述的含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物。本专利技术的有益效果：本专利技术提供的含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物，同时含有9,9’-螺二芴和的二苯并噻吩。螺芴的刚性的平面内联苯单元使其热稳定性和化学稳定性都较高，二苯并噻吩同样增加了分子的稳定性。该材料具有很好的空穴传输能力及稳定性，并且可以实现发光层内的电荷均衡，具有合适的的最高已占据分子轨道能级、高T1值及高折射率，能够提高OLED器件的发光效率、耐热性和寿命，并且能够降低驱动电压，是一类性能优良的OLED材料。具体实施方式本专利技术首先提供一种含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物，结构式(I)如下：其中，Ar1选自C25-C60的取代或未取代的9,9’-螺二芴，Ar2选自C16-C30的取代或未取代的二苯并噻吩，Ar3选自C6-C60的取代或未取代的芳基、C3-C60的取代或未取代的杂芳基，L1、L2、L3独立地选自单键、C6-C30的取代或未取代的二价芳基、C3-C30的取代或未取代的二价杂芳基。本专利技术所述的二价芳基是指芳烃分子的两个芳核碳上各去掉一个氢原子后，剩下的二价基团的总称，其可以为二价单环芳基或二价稠环芳基，例如可选自亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚芴基或亚苯并菲基等，但不限于此。本专利技术所述二价杂芳基是指二价芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述二价杂芳基可以为二价单环杂芳基或二价稠环杂芳基，例如可以选自亚吡啶基、亚喹啉基、亚咔唑基、亚噻吩基、亚苯并噻吩基、亚呋喃基、亚苯并呋喃基、亚嘧啶基、亚苯并嘧啶基、亚咪唑基或亚苯并咪唑基等，但不限于此。优选的，所述的Ar1选自以下基团：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7独立地选自氢、氰基、卤素、C1-C6的取代或未取代的脂肪基、C6-C30的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基，A、B、C、D独立地选自稠合在苯环上的苯基。优选的，所述的Ar1选自以下基团：其中，R8、R9、R10、R11、R12独立地选自氢、氰基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、C6-C30的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基。优选的，所述的Ar2选自以下基团：其中，E、F独立地选自稠合在苯环上的苯基。具体的，所述的含有9,9’-螺二芴和二苯并呋喃的芳香胺化合物优选选自如下所示HT2-1至HT2-186中的任意一种：以上列举了本专利技术所述含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物的一些具体结构形式，但本专利技术并不局限于所列这些化学结构，凡是以式(I)所示结构为基础，Ar1、Ar2、Ar3和L1、L2、L3为如上所限定的基团都应包含在内。本专利技术所述含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物的制备方法，可通过如下合成路线制备得到：其中，Ar1选自C25-C60的取代或未取代的9,9’-螺二芴，Ar2选自C16-C30的取代或未取代的二苯并噻吩，Ar3选自C6-C60的取代或未取代的芳基、C3-C60的取代或未取代的杂芳基，L1、L2、L3独立地选自单键、C6-C30的取代或未取代的二价芳基、C3-C30的取代或未取代的二价杂芳基。含有Ar3的芳香胺化合物(A)首先与含有Ar1的溴化物(B)发生Buchwald反应，得到中间体M；中间体M再与含有Ar2的溴化物(C)发生Buchwald反应，最后得到目标化合物(I)。本专利技术对上述各反应的反应条件没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的反应条件即可，该本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含有9,9’‑螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物，其特征在于，具有如通式(I)所示结构：

【技术特征摘要】
1.一种含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物，其特征在于，具有如通式(I)所示结构：其中，Ar1选自C25-C60的取代或未取代的9,9’-螺二芴，Ar2选自C16-C30的取代或未取代的二苯并噻吩，Ar3选自C6-C60的取代或未取代的芳基、C3-C60的取代或未取代的杂芳基，L1、L2、L3独立地选自单键、C6-C30的取代或未取代的二价芳基、C3-C30的取代或未取代的二价杂芳基。2.根据权利要求1所述的含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物，其特征在于，所述的Ar1选自以下基团：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7独立地选自氢、氰基、卤素、C1-C6的取代或未取代的脂肪基、C6-C30的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基，A、B、C、D独立地选自稠合在苯环上的苯基。3.根据权利要求1所述的含有9,9’-螺二芴和二苯并噻吩的芳香胺化合物，其特征在于，所述的Ar1选自以下基团：其中，R8、R9、R10、R11、R12独立地选自氢、氰基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、C6-C...

【专利技术属性】
技术研发人员：周雯庭，蔡辉，
申请(专利权)人：长春海谱润斯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22