由己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇的精馏方法技术

本发明专利技术涉及一种由己二酸二甲酯加氢制1，6‑己二醇的粗产物精馏方法，所述方法包括连续精馏和间歇精馏两个阶段，连续精馏阶段又包含相互连接的三个连续精馏装置，这三个连续精馏装置均包含塔体，且塔体底部温度逐级升高，每次都以上一个塔体底部的塔釜液作为下一个塔体的精馏原料。间歇精馏阶段包含一个间歇精馏装置，该间歇精馏装置包含塔体和加热釜。该加热釜用于收集第二连续精馏装置塔体顶部的馏出物，对该蒸馏物进行分批精馏，将该馏出物加入加热釜中，再逐渐加热汽化，自塔体顶部引出的蒸汽经冷凝后，一部分作为馏出液产品，另一部分作为回流送回塔内，待加热釜的液体达到规定要求后，将其回收用于加氢制1,6‑己二醇的反应步骤中。

Distillation system and method for hydrogenation of two methyl adipate to 1, 6- hexamethylene glycol

The present invention relates to a distillation method and system. The method comprises two stages of continuous distillation and batch distillation, and the continuous distillation stage contains three connected continuous distillation devices. All of the three continuous distillation devices contain the column body, and the temperature at the bottom of the column body increases step by step, each time the column kettle at the bottom of the tower body is above one. The liquid is used as the distillation material for the next tower. The batch distillation stage includes a batch distillation device, which comprises a tower body and a heating kettle. The heater is used to collect the distillate from the top of the second continuous distillation unit. The distillate is rectified in batches. The distillate is added to the heater and then heated and vaporized gradually. The steam from the top of the column is condensed, some of which is used as distillate product and the other part is returned to the tower as reflux to be heated. After the liquid of the kettle reaches the specified requirements, it is recycled to the reaction process for hydrogenation of 1,6 to diethylene glycol.

【技术实现步骤摘要】
由己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇的精馏系统及方法
本专利技术涉及化学合成产品的提出领域，尤其涉及一种用于由己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇的精馏方法。
技术介绍
1,6-己二醇，英文名称1,6-hexanediol（HDO），分子式C6H14O2，熔点42℃，沸点250℃，是一种精细化工原料，其性能独特，在UV涂料，聚酯，聚氨酯，增塑剂，农药以及医药有着越来越广泛的应用。1,6-己二醇有两个端羟基，这种结构能够更好的参与聚合反应，同时1,6-己二醇的碳链较长，能够有效提高聚合物的机械强度。在燃料和多元酯方面，1,6-己二醇改善了产品的色泽和吸附能力，并且具有良好的光稳定性。1,6-己二醇还被广泛的应用于聚氨酯领域中，能够有效的改善产品的耐水解性和机械强度。因此，1,6-己二醇被誉为有机合成的新基石。我国对1,6-己二醇的需求量在迅速增长，其中有较大比例依赖于进口。目前，国际上主要的1,6-己二醇生产公司有德国巴斯夫、朗盛、日本宇部等，我国只有少数厂家能够少量生产，且生产制备工艺还处于成长阶段。为了弥补我国在制备1,6-己二醇工艺的空缺，需要开发一套高效的1,6-己二醇制备工艺及提纯技术。关于1,6-己二醇的制备工艺，已经有诸多专利公开过，本公司也开发了1，6-己二酸二烷基酯加氢制备1，6-己二醇的催化剂及工艺方案。但关于1,6-己二醇的精馏纯化工艺的报道却并不多。巴斯夫公司美国专利申请US5981769A和中国专利申请CN1484627A、日本宇部兴产株式会社CN102186798A曾公开过己二醇的制备及提纯方法，这些方法主要是利用环己烷氧化生成环己酮/环己醇过程中的副产物--羧酸混合物为原料制得混合酸酯，然后加氢，精馏得到1,6-己二醇。该方法使用的原料为混合酸（包含多种有机酸），通过酯化反应得到混合酯（包含多种酯），然后加氢反应生成混合醇（含多种醇），再进行精馏和提纯，相对于只用己二酸为原料生成己二酸二烷基酯，然后加氢得到己二醇的工艺，前者制备工艺复杂，杂质和各种产物众多，提纯难度大、终产物纯度难以保证且设备投资大。中国专利技术专利CN102351648A公开了1,6-己二醇的提纯方法，包括：加氢反应产物先进入预蒸馏塔，蒸馏出甲醇；所述预蒸馏塔塔釜出来的混合液进入己内酯塔体进一步分离提纯，得到己内酯产品和1,6-己二醇粗液；所述1,6-己二醇粗液再进入己二醇精制塔中精馏，得到1,6-己二醇产品。中国专利技术专利CN106748645A公开了1,6-己二醇的提纯方法，包括：采用分段精馏的方法，通过第1阶段精馏，分离沸点低于水的成分和低级醇；通过第2阶段精馏，分离沸点高于己二醇的酯类；通过第3阶段的精馏，进一步分离沸点低于己二醇的酯类成分。由此可见，对于1,6-己二醇的精馏提纯工艺，要么是原料组成太过复杂而导致精馏提纯工艺复杂、同时产物纯度有限，要么是公开内容较少没有对精馏的条件和要求进行详细说明。
技术实现思路
为了解决现有技术的上述问题，本专利技术提供一种用于由己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇的精馏系统，利用此系统能够将己二酸二甲酯加氢生成的粗产品进行精馏提纯，分别得到甲醇、轻油、酯类化合物、1,6-己二醇、重油等物质。本专利技术还涉及相应的精馏方法，利用该方法不仅提纯工艺简单，且重要地是，基于此精馏提纯方法，可得纯度大于99.90%的甲醇和大于99.80%的1,6-己二醇。为了达到上述目的，本专利技术采用的主要技术方案如下：本专利技术提供一种含1，6-己二醇的粗产物精馏系统，包含相互连接的第一连续精馏装置、第二连续精馏装置和第三连续精馏装置，和与所述第二连续精馏装置连接的第四间歇精馏装置，前述各精馏装置分别包含塔体;所述第四间歇精馏装置还包含设于塔体底部的加热釜；所述第一、第二、第三连续精馏装置的塔体底部温度为根据含1，6-己二醇的粗产物的沸点温度范围逐级上升；所述第一连续精馏装置的塔体的侧面中部设有进料口，所述第一连续精馏装置的塔体底部出口连接所述第二连续精馏装置的塔体侧面中部的进料口，所述第二连续精馏装置的塔体底部出口连接所述第三连续精馏装置的塔体侧面中部的进料口；所述第二连续精馏装置的塔体顶部出口连接所述第四间歇精馏装置的加热釜的进料口，使所述第二连续精馏装置的塔体顶部出口出来的水、轻油和酯类化合物在所述第四间歇精馏装置的加热釜内被加热汽化，从塔体顶部分离出水和轻油，该加热釜内剩余的酯类化合物通过该加热釜的排料口连接至加氢制1，6-己二醇的反应釜或储料罐。优选地，所述加热釜包含釜体和设于釜体内的加热装置，所述第二连续精馏装置的塔体顶部出口分离出的物料被收集至所述釜体。优选地，所述第一连续精馏装置的塔体为常压塔，且所述塔体的进料口设在塔体高度从下至上10/50~30/50的位置；所述塔体顶部温度为60-70℃，所述塔体底部设有塔釜，塔釜温度为80-180℃。优选地，所述第二连续精馏装置的塔体为减压塔，所述的塔体的进料口设在塔体高度从下至上15/50~30/50的位置；所述塔体顶部温度为100-180℃，所述塔体底部设有塔釜，塔釜温度为120-220℃，所述塔体内部的真空度为绝压≤50KPa。优选地，所述第三连续精馏装置的塔体为减压塔，所述的塔体的进料口设在塔体高度从下至上15/50~35/50的位置；所述塔体顶部温度为120-220℃，所述塔体底部设有塔釜，塔釜温度为150-240℃，所述塔体内部的真空度为绝压≤20KPa。优选地，所述第四间歇精馏装置的塔体为减压塔，所述的塔体的进料口设在塔体高度从下至上10/50~30/50的位置；所述塔体顶部温度为0-100℃，所述加热釜内温度为120-220℃，所述塔体内部的真空度为绝压≤50KPa。优选地，所述第一、第二、第三连续精馏装置和第四间歇精馏装置均分别包含冷凝器，所述各精馏装置的塔体顶部出口连接该冷凝器，该冷凝器内通入冷媒，通过热交换分别将各塔体顶部产出的蒸馏物冷凝，一部分成为冷凝馏出液，一部分回流至塔体内。优选地，所述第一、第二、第三连续精馏装置的塔釜内包含热交换器，所述热交换器内通入高温热媒，通过高温热媒对塔釜内收集的物料恒温加热，使物料蒸发进入与相应的塔体内，在上升过程中被提馏和精馏。本专利技术还提供一种由己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇的粗产物精馏方法，在己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇反应步骤完成后，产物为包含甲醇、水、轻油、酯类化合物、1,6-己二醇及重油的粗己二醇混合物；其中，所述方法包括连续精馏和间歇精馏两个阶段，所述连续精馏阶段包含相互连接的第一连续精馏装置、第二连续精馏装置和第三连续精馏装置，前述各连续精馏装置分别具有塔体;所述粗己二醇混合物从所述第一连续精馏装置的塔体中部进料，从塔体顶部出口连续分离出甲醇，从塔体底部出口连续排出塔体底部物料；所述第一连续精馏装置的塔体底部物料被连续输送并从所述第二连续精馏装置的塔体中部进料，从塔体顶部出口连续分离出沸点高于甲醇的水、轻油和酯类化合物，对此处的水、轻油和酯类化合物进行收集，从塔体底部出口连续排出塔体底部物料；所述第二连续精馏装置的塔体底部物料被连续输送并从所述第三连续精馏装置的塔体中部进料，从塔体顶部出口连续分离出己二醇，塔体底部的重油组分排出；所述间歇精馏包含第四间歇精馏装置，所述第四间歇本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含1，6‑己二醇的粗产物精馏系统，其特征在于，包含：相互连接的第一连续精馏装置、第二连续精馏装置和第三连续精馏装置，和与所述第二连续精馏装置连接的第四间歇精馏装置，前述各精馏装置分别包含塔体; 所述第四间歇精馏装置还包含设于塔体底部的加热釜；所述第一、第二、第三连续精馏装置的塔体底部温度为根据含1，6‑己二醇的粗产物的沸点温度范围逐级上升；所述第一连续精馏装置的塔体的侧面中部设有进料口，所述第一连续精馏装置的塔体底部出口连接所述第二连续精馏装置的塔体侧面中部的进料口，所述第二连续精馏装置的塔体底部出口连接所述第三连续精馏装置的塔体侧面中部的进料口；所述第二连续精馏装置的塔体顶部出口连接所述第四间歇精馏装置的加热釜的进料口，使所述第二连续精馏装置的塔体顶部出口出来的水、轻油和酯类化合物在所述第四间歇精馏装置的加热釜内被加热汽化，从塔体顶部分离出水和轻油，该加热釜内剩余的酯类化合物，通过该加热釜的排料口连接至加氢制1，6‑己二醇的反应器或储料罐。

【技术特征摘要】
1.一种含1，6-己二醇的粗产物精馏系统，其特征在于，包含：相互连接的第一连续精馏装置、第二连续精馏装置和第三连续精馏装置，和与所述第二连续精馏装置连接的第四间歇精馏装置，前述各精馏装置分别包含塔体;所述第四间歇精馏装置还包含设于塔体底部的加热釜；所述第一、第二、第三连续精馏装置的塔体底部温度为根据含1，6-己二醇的粗产物的沸点温度范围逐级上升；所述第一连续精馏装置的塔体的侧面中部设有进料口，所述第一连续精馏装置的塔体底部出口连接所述第二连续精馏装置的塔体侧面中部的进料口，所述第二连续精馏装置的塔体底部出口连接所述第三连续精馏装置的塔体侧面中部的进料口；所述第二连续精馏装置的塔体顶部出口连接所述第四间歇精馏装置的加热釜的进料口，使所述第二连续精馏装置的塔体顶部出口出来的水、轻油和酯类化合物在所述第四间歇精馏装置的加热釜内被加热汽化，从塔体顶部分离出水和轻油，该加热釜内剩余的酯类化合物，通过该加热釜的排料口连接至加氢制1，6-己二醇的反应器或储料罐。2.根据权利要求1所述的精馏系统，其特征在于：所述加热釜包含釜体和设于釜体内的加热装置，所述第二连续精馏装置的塔体顶部出口分离出的物料被收集至所述釜体。3.根据权利要求1或2所述的精馏系统，其特征在于：所述第一连续精馏装置的塔体为常压塔，且所述塔体的进料口设在塔体高度从下至上10/50~30/50的位置；所述塔体顶部温度为60-70℃，所述塔体底部设有塔釜，塔釜温度为80-180℃。4.根据权利要求3所述的精馏系统，其特征在于：所述第二连续精馏装置的塔体为减压塔，所述的塔体的进料口设在塔体高度从下至上15/50~30/50的位置；所述第三连续精馏装置的塔体为减压塔，所述的塔体的进料口设在塔体高度从下至上15/50~35/50的位置；所述第四间歇精馏装置的塔体为减压塔，所述的塔体的进料口塔体高度从下至上10/50~30/50的位置。5.一种由己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇的粗产物精馏方法，在己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇反应步骤完成后，产物为包含甲醇、水、轻油、酯类化合物、1,6-己二醇及重油的粗己二醇混合物；其特征在于：所述方法包括连续精馏和间歇精馏两个阶段，所述连续精馏阶段包含相互连接的第...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴超勇，李秋园，代淑梅，
申请(专利权)人：中溶科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河北,13