双亲性N,N-双酰基化壳聚糖的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种双亲性Ｎ，Ｎ－双酰基化壳聚糖的制备方法，属于精细化工领域中的壳聚糖改性技术。该方法利用ＬｉＢＨ↓［４］对酯的选择性还原能力，对完全Ｎ，Ｏ－酰化壳聚糖上的酯基进行还原，获得双亲性的Ｎ，Ｎ－双酰化壳聚糖。该产物具有双亲性的化学结构、能溶于氯仿等有机溶剂中，可应用于医药、日化、食品、环保、纺织和农业等领域。

【技术实现步骤摘要】
,n－双酰基化壳聚糖的制备方法
本专利技术涉及天然高分子—壳聚糖的化学改性，属于精细化工的
具体地讲是双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法。
技术介绍
壳聚糖是一种天然多糖，具有良好的生物相容性和生物降解性，无毒、无刺激性、无致敏性、无突变作用，被广泛地应用于医药、日化、食品、环保、纺织和农业等领域。为了赋予壳聚糖新的功能和拓宽壳聚糖的应用范围，对壳聚糖进行化学改性是一种有效的手段。壳聚糖酰基化改性的研究多集中于N，O-酰化壳聚糖和O-酰化壳聚糖。壳聚糖的N-酰化改性的研究不是很多，已有N-酰化改性的思路主要是通过直接壳聚糖酰化，再利用酯基较酰基易水解的性质，获得N-酰化壳聚糖。但是水解反应较难控制，因此很难获得高取代度的N，N-双酰化壳聚糖。
技术实现思路
本专利技术的目的是，克服上述N-酰基化壳聚糖制备方法的不足，提供易操作、高产率、高取代度的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法。本专利技术技术方案是述样的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，通过如下方案实现首先，将壳聚糖浸泡在氯仿/吡啶的混合溶液中，其中，氯仿/吡啶的体积比为1∶1.5～3，壳聚糖的质量与氯仿/吡啶混合溶液的体积比为1∶40～60(g/ml)，在0～4℃下滴入理论量4～6倍量的酰氯，加热至70～90℃回流8～12小时；经冷却到室温后再加入理论量2～3倍量的酰氯，继续加热至70～90℃回流反应6～8小时后，倒入甲醇中，沉淀即为N，O-酰化壳聚糖初产物，用甲醇洗涤N，O-酰化壳聚糖初产物多次，真空干燥；再将N，O-酰化壳聚糖初产物放入乙醚中溶解，除去不溶物，即可得N，O-完全酰化壳聚糖；按N，O-完全酰化壳聚糖的质量与还原反应介质的体积比为1∶40～60(g/ml)，将N，O-完全酰化壳聚糖溶于还原反应介质中，加入理论量的4～6倍量的还原剂，在室温下进行还原反应20～24h；将反应混合物过滤，沉淀用丙酮洗涤，真空干燥至恒重，便得到双亲性N，N-双酰基化壳聚糖。上述还原剂为硼氢化锂。上述还原反应介质为乙醚。上述酰氯为十二酰氯。上述酰氯为十四酰氯。上述酰氯为十六酰氯。采用上述方案后，本专利技术的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，具有如下特点和优势1、N，N-双酰基化壳聚糖制备过程中的化学反应易于控制，具有较高的产率和取代度。2、合成的N，N-双酰基化壳聚糖可溶于氯仿等有机溶剂。3、合成的N，N-双酰基化壳聚糖具有双亲性。可以被广泛地应用于医药、日化、食品、环保、纺织和农业等领域。附图说明图1为本专利技术双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的合成路线。具体实施例方式为了更好地理解与实施，下面结合实施例详细说明本专利技术双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法。本实施例中所用的酰氯为十二酰氯，其相应产物是双亲性N，N-双十二酰化壳聚糖，本专利技术中酰氯也可用十四酰氯或十六酰氯，其相应产物为双亲性N，N-双十四酰化壳聚糖或双亲性N，N-双十六酰化壳聚糖。双亲性N，N-双十二酰化壳聚糖的制备，其合成路线如图1所示，将1g壳聚糖浸泡在15mL氯仿/30mL吡啶的混合溶液中，在0℃下滴入理论量4倍量的十二酰氯，80℃回流8小时；冷却到室温后再加入理论量2倍量的十二酰氯，加热至80℃继续回流反应6h，倒入甲醇中，沉淀即为N，O-十二酰化壳聚糖初产物，用甲醇洗涤3-5次，真空干燥。N，O-十二酰化壳聚糖初产物用乙醚溶解，除去不溶物，既可得完全N，O-十二酰化壳聚糖。称取1g完全N，O-十二酰化壳聚糖，溶于50mL乙醚中，加入理论量4～6倍的硼氢化锂，在室温下进行还原反应24h。将反应混合物过滤，沉淀用丙酮洗涤，真空干燥至恒重，得到双亲性N，N-双十二酰化壳聚糖。权利要求1.双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于通过如下方案实现首先，将壳聚糖浸泡在氯仿/吡啶的混合溶液中，其中，氯仿/吡啶的体积比为1∶1.5～3，壳聚糖的质量与氯仿/吡啶混合溶液的体积比为1∶40～60(g/ml)，在0～4℃下滴入理论量的4～6倍量的酰氯，加热至70～90℃回流8～12小时；经冷却到室温后再加入理论量的2～3倍量的酰氯，继续加热至70～90℃回流反应6～8小时后，倒入甲醇中，沉淀即为N，O-酰化壳聚糖初产物，用甲醇洗涤N，O-酰化壳聚糖初产物3～5次，真空干燥；再将N，O-酰化壳聚糖初产物放入乙醚中溶解，除去不溶物，既可得N，O-完全酰化壳聚糖；按N，O-完全酰化壳聚糖的质量与还原反应介质的体积比为1∶40～60(g/ml)，将N，O-完全酰化壳聚糖溶于还原反应介质中，加入理论量的4～6倍量的还原剂，在室温下进行还原反应20～24h；将反应混合物过滤，沉淀用丙酮洗涤，真空干燥至恒重，便得到双亲性N，N-双酰基化壳聚糖。2.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述还原剂为硼氢化锂。3.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述还原反应介质为乙醚。4.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述酰氯为十二酰氯。5.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述酰氯为十四酰氯。6.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述酰氯为十六酰氯。全文摘要本专利技术公开了一种双亲性N，N－双酰基化壳聚糖的制备方法，属于精细化工领域中的壳聚糖改性技术。该方法利用LiBH文档编号A61K31/716GK1793182SQ20051002263公开日2006年6月28日 申请日期2005年12月21日 优先权日2005年12月21日专利技术者李明春 申请人:华侨大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
双亲性Ｎ，Ｎ－双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于：通过如下方案实现：首先，将壳聚糖浸泡在氯仿／吡啶的混合溶液中，其中，氯仿／吡啶的体积比为１∶１．５～３，壳聚糖的质量与氯仿／吡啶混合溶液的体积比为１∶４０～６０（ｇ／ｍｌ），在０～４℃下滴入理论量的４～６倍量的酰氯，加热至７０～９０℃回流８～１２小时；经冷却到室温后再加入理论量的２～３倍量的酰氯，继续加热至７０～９０℃回流反应６～８小时后，倒入甲醇中，沉淀即为Ｎ，Ｏ－酰化壳聚糖初产物，用甲醇洗涤Ｎ，Ｏ－酰化壳聚糖初产物３～５次，真空干燥；再将Ｎ，Ｏ－酰化壳聚糖初产物放入乙醚中溶解，除去不溶物，既可得Ｎ，Ｏ－完全酰化壳聚糖；按Ｎ，Ｏ－完全酰化壳聚糖的质量与还原反应介质的体积比为１∶４０～６０（ｇ／ｍｌ），将Ｎ，Ｏ－完全酰化壳聚糖溶于还原反应介质中，加入理论量的４～６倍量的还原剂，在室温下进行还原反应２０～２４ｈ；将反应混合物过滤，沉淀用丙酮洗涤，真空干燥至恒重，便得到双亲性Ｎ，Ｎ－双酰基化壳聚糖。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李明春，
申请(专利权)人：华侨大学，
类型：发明
国别省市：35[中国|福建]