硅橡胶组合物、其制造方法和硅橡胶挤出成型品技术

提供在充分维持所得固化物的强度的同时，成型性、特别是挤出成型性得以改善的硅橡胶组合物。硅橡胶组合物，其含有：(A)由(A1)在25℃下的粘度为1〜100Pas的聚有机硅氧烷二醇和(A2)在25℃下的粘度为0.2〜40000Pas的聚有机硅氧烷构成的基础聚合物100质量份，其中(A1)的比例相对于(A)整体为20〜100质量%，且所述基础聚合物在25℃下的粘度为5〜20000Pas，烯基含量为0.001〜0.3mmol/g；(B)比表面积为50〜400m2/g的二氧化硅粉末10〜50质量份；(C)有机硅氮烷1〜10质量份；和(D)催化量的固化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硅橡胶组合物、其制造方法和硅橡胶挤出成型品
本专利技术涉及硅橡胶组合物、其制造方法和硅橡胶挤出成型品，特别是涉及混炼(millable)型的硅橡胶组合物、其制造方法和硅橡胶挤出成型品。
技术介绍
硅橡胶具有优异的耐候性、电气特性、低压缩永久变形性、耐热性、耐寒性等特性，因此被广泛用于以电气设备、汽车、建筑、医疗、食品为代表的各种领域。硅橡胶中，混炼型硅橡胶可以通过双辊等简单的装置进行着色剂等的混合、且可以通过压机等简单的设备成型，因此被广泛用于橡胶部件的制造，特别是由于即使在未固化状态下也可以保持形状，因此被广泛用于管或垫圈等的挤出成型。然而，由于硅橡胶在固化后的表面具有固有的粘着性，所以容易产生成型品的表面彼此粘连的不良情况。粘连可以通过在表面上设置微细的凹凸来防止，在使用模具的成型品中，通过使模具表面粗糙化，可以容易地防止粘连。然而，在不使用模具的挤出成型、涂覆中，难以控制表面状态，期望得到改善。在不使用模具的涂覆用途中，作为解决粘连问题的尝试，例如，在专利文献1中，记载了使用平均粒径为0.5〜20μm的凝胶法二氧化硅作为填充剂的液状硅橡胶涂覆剂组合物。然而，即使将该涂覆剂组合物的技术如挤出成型那样应用于用于具有厚度的硅橡胶成型品的组合物，由于为了防止粘连而配合的具有特定的粒子体系的填充剂难以有效地露出于表面，因此难以有效地解决粘连的问题。另外，为了通过该方法防止粘连，需要过量地配合填充剂，有丧失硅橡胶的柔软性的缺点。此外，以往的混炼型硅橡胶的基础混炼胶(basecompound)是在生橡胶状的高聚合度聚有机硅氧烷中混合填充剂而制造的，为了容易配合填充剂，通常配合低粘度的二硅醇等作为加工油。另外，上述生橡胶状的高聚合度聚有机硅氧烷通常是通过利用碱性催化剂将低分子的环状硅氧烷开环聚合而制造的，该反应为平衡化反应，未反应的低分子硅氧烷一定量地残留在聚合物中。近年来，要求减少低分子硅氧烷，但由于难以从生橡胶状的基础聚合物中除去低分子硅氧烷，因此不得不将固化后的成型品在高温下后固化，无法避免成本增加。此外，高温下的后固化会缩窄材料选择的范围，特别是在进行与热可塑性的塑料那样的不耐热材料的复合成型时尤其如此。为了解决这样的问题，例如，专利文献2中，记载了：对于基础混炼胶中所配合的聚有机硅氧烷，为了防止电子部件的接点故障，从而减少了聚合度10以下的低分子硅氧烷的含量的硅橡胶组合物。然而，近年来，在医疗用途或健康护理用途中，除了聚合度10以下的低分子硅氧烷之外，还要求减少挥发性的总硅氧烷，要求进一步的改善。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-225636号公报专利文献2：日本特开2011-16977号公报。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术考虑上述观点而成，目的在于提供：在维持获得的固化物的强度的同时，成型性、特别是挤出成型性得以改善的硅橡胶组合物和其制造方法、以及具有耐粘连性的硅橡胶挤出成型品。在此，本说明书中的硅橡胶组合物的成型品意指将硅橡胶组合物成型并固化而成的固化物。另外，仅称为“硅橡胶”的情形，意指硅橡胶组合物的固化物。用于解决课题的手段本专利技术的硅橡胶组合物含有：(A)由下述(A1)和(A2)构成的基础聚合物100质量份，其中，(A1)的比例相对于(A)整体为20〜100质量%，且所述基础聚合物在25℃下的粘度为5〜20000Pas，烯基含量为0.001〜0.3mmol/g，(A1)在25℃下的粘度为1〜100Pas的由下述式(1)所示的聚有机硅氧烷二醇HO[(R12)SiO]n1[R1R2SiO]n2H　　　…(1)式(1)中，R1各自独立地表示不含烯基的一价未取代或取代的烃基，R2表示烯基；式(1)中的n1和n2表示无规聚合或嵌段聚合的各个重复单元的总数，n1是200〜1200的整数，n2是0〜30的整数，(A2)在25℃下的粘度为0.2〜40000Pas的由下述平均组成式(2)所示的聚有机硅氧烷R3aSiO(4-a)/2　　　…(2)式(2)中，R3各自独立地为不含羟基的一价未取代或取代的饱和或不饱和烃基，a表示1.98〜2.02的范围的数；(B)比表面积为50〜400m2/g的二氧化硅粉末10〜50质量份；(C)有机硅氮烷1〜10质量份；和(D)催化量的固化剂。具有上述构成的本专利技术的硅橡胶组合物是在充分地维持所得的固化物的强度的同时，成型性、特别是挤出成型性得以改善的硅橡胶组合物。根据本专利技术的硅橡胶组合物，例如，通过挤出成型、固化处理，不进行后加工而可获得表面的耐粘连性优异的挤出成型品。关于本专利技术的硅橡胶组合物，优选在将该组合物用螺杆挤出机以每分钟2m的速度挤出之后，进行固化处理而制成管状固化物的情形下，其表面具有1〜300个/0.01mm2的用扫描型电子显微镜图像测定的最大直径为0.1〜30μm的粒状的突起物。本专利技术的硅橡胶组合物优选前述(A1)成分相对于前述(A)成分整体的比例为50〜100质量%，且前述(A)成分在25℃下的粘度为5〜3000Pas的方案。另外，本专利技术的硅橡胶组合物还优选前述(A1)成分相对于前述(A)成分整体的比例为40〜100质量%，且前述(A)成分在25℃下的粘度为5〜1000Pas的方案。以下，将前述(A1)成分相对于前述(A)成分整体的比例为40〜100质量%、且前述(A)成分在25℃下的粘度为5〜1000Pas的(A)成分称为“低粘度(A)成分”，将(A)成分为低粘度(A)成分的本专利技术的硅橡胶组合物称为“含低粘度(A)成分的硅橡胶组合物”。关于这样的含低粘度(A)成分的硅橡胶组合物，可从原料中容易地除去低分子硅氧烷，由此可不进行后固化而制造低分子硅氧烷含量充分地降低的固化物。本专利技术的硅橡胶组合物中，优选前述(A)成分在常压、200℃、4小时的热处理前后的质量减少率为1.0%以下，且前述硅橡胶组合物是不进行后固化而提供在常压、200℃、4小时的热处理前后的质量减少率为0.5%以下的固化物的硅橡胶组合物。上述含低粘度(A)成分的硅橡胶组合物可以用作这样的提供质量减少率少的固化物的硅橡胶组合物。本专利技术提供硅橡胶成型品的制造方法，其中，将上述含低粘度(A)成分的硅橡胶组合物或(A)成分在常压、200℃、4小时的热处理前后的质量减少率为1.0%以下的本专利技术的硅橡胶组合物成型，并通过热或UV照射而固化，不进行后固化而获得硅橡胶成型品，所述硅橡胶成型品在常压、200℃、4小时的热处理前后的质量减少率为0.5%以下。另外，本专利技术提供制造方法，其为上述本专利技术的硅橡胶组合物的制造方法，包括将前述(B)成分和前述(C)成分分多次或以规定的速度连续地添加到前述(A)成分中之后，加入前述(D)成分的步骤。本专利技术的硅橡胶挤出成型品是使用本专利技术的硅橡胶组合物获得的挤出成型品，其中，表面上具有用扫描型电子显微镜(SEM)图像测定的最大直径为0.1〜30μm的粒状的突起物。专利技术效果根据本专利技术，可提供在充分地维持获得的固化物的强度的同时，成型性、特别是挤出成型性得以改善的硅橡胶组合物。根据本专利技术的硅橡胶组合物，由于挤出成型品的表面的滑动性优异而可以抑制粘连。认为该表面滑动性的改善是因为二氧化硅粒子凝集而成的球状体露出于表面而发生的。附图说明[图1A]是实施例12中获得的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.硅橡胶组合物，其含有：(A)由下述(A1)和(A2)构成的基础聚合物100质量份，其中，(A1)的比例相对于(A)整体为20〜100质量%，且所述基础聚合物在25℃下的粘度为5〜20000Pas，烯基含量为0.001〜0.3mmol/g，(A1)在25℃下的粘度为1〜100Pas，且由下述式(1)所示的聚有机硅氧烷二醇HO[(R12)SiO]n1[R1R2SiO]n2H　　　…(1)式(1)中，R1各自独立地表示不含烯基的一价未取代或取代的烃基，R2表示烯基；式(1)中的n1和n2表示无规聚合或嵌段聚合的各个重复单元的总数，n1是200〜1200的整数，n2是0〜30的整数，(A2)在25℃下的粘度为0.2〜40000Pas，且由下述平均组成式(2)所示的聚有机硅氧烷R3aSiO(4‑a)/2　　　…(2)式(2)中，R3各自独立地为不含羟基的一价未取代或取代的饱和或不饱和烃基，a表示1.98〜2.02的范围的数；(B)比表面积为50〜400m2/g的二氧化硅粉末10〜50质量份；(C)有机硅氮烷1〜10质量份；和(D)催化量的固化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.17 JP 2015-2461041.硅橡胶组合物，其含有：(A)由下述(A1)和(A2)构成的基础聚合物100质量份，其中，(A1)的比例相对于(A)整体为20〜100质量%，且所述基础聚合物在25℃下的粘度为5〜20000Pas，烯基含量为0.001〜0.3mmol/g，(A1)在25℃下的粘度为1〜100Pas，且由下述式(1)所示的聚有机硅氧烷二醇HO[(R12)SiO]n1[R1R2SiO]n2H　　　…(1)式(1)中，R1各自独立地表示不含烯基的一价未取代或取代的烃基，R2表示烯基；式(1)中的n1和n2表示无规聚合或嵌段聚合的各个重复单元的总数，n1是200〜1200的整数，n2是0〜30的整数，(A2)在25℃下的粘度为0.2〜40000Pas，且由下述平均组成式(2)所示的聚有机硅氧烷R3aSiO(4-a)/2　　　…(2)式(2)中，R3各自独立地为不含羟基的一价未取代或取代的饱和或不饱和烃基，a表示1.98〜2.02的范围的数；(B)比表面积为50〜400m2/g的二氧化硅粉末10〜50质量份；(C)有机硅氮烷1〜10质量份；和(D)催化量的固化剂。2.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其中，前述(A1)成分相对于前述(A)成分整体的比例为50〜100质量%，且前述(A)成分在25℃下的粘度为5〜3000Pas。3.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其中，前述(A1)成分相对于前述(A)成分整体的比例为40〜100质量%，且前述(A)成分在25℃下的粘度为5〜1000Pas。4.根据权利要求1〜3中任一项所述的硅橡胶组合物，其中，前述(A)成分在常压、200℃、4小时的热处理前后的质量减少率为1.0%以下，且前述硅橡胶组合物不进行后固化而提供在常压、200℃、4小时的热处理前后的质量减少率为0.5%以下的固化物。5.根据权利要求1〜4中任一项所述的硅橡胶组合物，其中，前述(A2)成分是烯基含量为0.001〜0.3mmol/g...

【专利技术属性】
技术研发人员：岛川雅成，
申请(专利权)人：迈图高新材料日本合同公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP