用于邻苯二甲酸酯选择性加氢反应的催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种用于邻苯二甲酸酯选择性加氢反应的催化剂及其制备方法，该催化剂包括载体、活性成分和助剂，载体为HY分子筛与silicalite‑1分子筛的复合分子筛，活性成分为钌、铂、钯的至少一种，助剂包括四类，其中，第一类助剂为硼、磷、硒中的一种，第二类助剂为钠、镁、钾中的一种，第三类助剂为铷、锶、钇中的一种，第四类助剂为镧、铈中的一种。该催化剂的制备方法为：取HY分子筛和silicalite‑1分子筛热处理制备复合分子筛，造粒、烘干后加入石墨、压片、焙烧得到载体；将载体在含活性组分、助剂的可溶性盐中浸渍，然后取出烘干、焙烧，即得。本发明专利技术的催化剂具有较高的活性和优异的稳定性，而且，催化剂长期运行后贵金属遗失率低。

Catalyst for selective hydrogenation of o-phthalic acid two formic acid and preparation method thereof

The invention discloses a catalyst for selective hydrogenation of phthalate esters and a preparation method thereof. The catalyst comprises a carrier, an active component and an assistant. The carrier is a composite molecular sieve of HY molecular sieve and silicalite_1 molecular sieve, and the active component is at least one of ruthenium, platinum and palladium. The assistant includes four types, among which, the support is a composite molecular sieve of HY molecular sieve and silicalite_1 molecular sieve. One kind of auxiliaries is one of boron, phosphorus and selenium, the second kind is one of sodium, magnesium and potassium, the third kind is one of rubidium, strontium and yttrium, and the fourth kind is one of lanthanum and cerium. The preparation method of the catalyst is as follows: HY zeolite and silicalite_1 zeolite are heat treated to prepare composite zeolite, graphite, flake and calcination are added after granulation and drying to obtain the carrier; the carrier is impregnated in the soluble salt containing active components and additives, and then extracted for drying and calcination. The catalyst has high activity and excellent stability, and the loss rate of precious metals after long-term operation of the catalyst is low.

【技术实现步骤摘要】
用于邻苯二甲酸酯选择性加氢反应的催化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种加氢反应的催化剂，特别涉及一种用于邻苯二甲酸酯选择性加氢反应制环己烷1,2-二甲酸酯的催化剂，属于催化

技术介绍
邻苯二甲酸酯(PAEs)是目前使用最广泛的增塑剂，但PAEs会通过多种途径进入人体，其苯环结构的毒性研究已经受到学者们的广泛关注。随着环保、绿色、无毒观念的深入，PAEs已经不适合当前发展的要求，而直接对PAEs进行苯环加氢生成环己烷1,2-二甲酸酯是当前研究的热点，有望在未来取代PAEs增塑剂。专利US475064描述了在90℃～140℃的温度范围内，使用质量分数为5％的Rh/C催化剂催化邻苯二甲酸合成环己烷二甲酸，这种方法的缺点是Rh的高成本，反应为高压釜式反应，催化剂稳定性也不得而知；中国专利CN101406840A公开了一种环己烷二甲酸二元酯的制备方法，选用贵金属Ru、Pt、Pd和Rh为主活性组分，载体为三氧化二铝、氧化锆或氧化钛制备加氢催化剂，采用滴流床高压反应器，在温度200℃，氢气压力为7MPa，空速为0.5h-1，氢气和反应底物摩尔比为150条件下，进行DINP的加氢反应，转化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于邻苯二甲酸酯选择性加氢反应的催化剂，其特征在于，该催化剂包括载体、活性成分和助剂，所述载体为HY分子筛与silicalite‑1分子筛热处理后形成的复合分子筛，活性成分为钌、铂、钯的至少一种，助剂包括四类，其中，第一类助剂为硼、磷、硒中的一种，第二类助剂为钠、镁、钾中的一种，第三类助剂为铷、锶、钇中的一种，第四类助剂为镧、铈中的一种。

【技术特征摘要】
1.一种用于邻苯二甲酸酯选择性加氢反应的催化剂，其特征在于，该催化剂包括载体、活性成分和助剂，所述载体为HY分子筛与silicalite-1分子筛热处理后形成的复合分子筛，活性成分为钌、铂、钯的至少一种，助剂包括四类，其中，第一类助剂为硼、磷、硒中的一种，第二类助剂为钠、镁、钾中的一种，第三类助剂为铷、锶、钇中的一种，第四类助剂为镧、铈中的一种。2.根据权利要求1所述的用于邻苯二甲酸酯加氢反应的催化剂，其特征在于，所述活性组分的量为载体质量的0.1～5％，助剂的量为载体质量的0.4～8％。3.根据权利要求2所述的用于邻苯二甲酸酯加氢反应的催化剂，其特征在于，所述第一类助剂、第二类助剂、第三类助剂、第四类助剂的量均为载体质量的0.1～2％。4.根据权利要求1所述的用于邻苯二甲酸酯加氢反应的催化剂，其特征在于，所述复合分子筛由HY分子筛和silicalite-1分子筛在120～700℃下热处理1～3h后形成。5.根据权利要求1或4所述的用于邻苯二甲酸酯加氢反应的催化剂，其特征在于，所述复合分子筛为HY分子筛、silicalite-1分子筛与两者热处理反应得到的Si-O-Al结构的混合物，其中，HY分子筛在复合分子筛中的质量含量为5～25％，silicalite-1分子筛在复合分子筛中的质量含量为5～32％。6.根据权利要求1所述的用于邻苯二甲酸酯加氢反应的催化剂，其特征在于，该催化剂用于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二正己...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄先亮，徐本刚，吴学其，张杰，吴琳，朱艳芳，王金利，蔡进，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中石化南京化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11