一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法，其步骤为：包括如下步骤：首先采用水热合成法制备EU‑1/ZSM‑5复合分子筛，然后加入γ‑Al2O3，混合均匀，经成型后采用浸渍法负载高铼酸和四丁基高铼酸铵，即制得石脑油催化裂解制丙烯催化剂。采用本发明专利技术制备的石脑油催化裂解制丙烯催化剂可以催化裂解石脑油生产获得更多的丙烯产品。本发明专利技术的优选实施方式中，得到的乙烯、丙烯和丁烯的量为得到的裂解产物总重量的94％以上，且丙烯产率高。

Preparation method of catalyst for naphtha catalytic cracking to propylene

The invention discloses a preparation method of catalyst for catalytic cracking of naphtha to propylene catalyst. The steps are as follows: firstly, EU 1/ZSM 5 composite molecular sieve is prepared by hydrothermal synthesis method, and then added to gamma ray Al2O3, the mixture is uniformly mixed, and after the molding, high rhenium and four butyl perrhenate are prepared by impregnation. The catalytic cracking of naphtha is used to make propylene catalyst. The catalyst prepared by the method of catalytic cracking of naphtha to produce propylene can produce more propylene products by catalytic cracking naphtha production. In the preferred embodiment of the invention, the amount of ethylene, propylene and butene obtained is more than 94% of the total weight of the cracked product, and the propylene yield is high.

【技术实现步骤摘要】
一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法
本专利技术属于石脑油催化裂解
，具体涉及一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法。
技术介绍
进入新世纪以来，世界石化原料和石化产品需求仍将持续增长，作为石化基础原料乙烯、丙烯的需求将继续增长，而常规的蒸汽热裂解技术生产能力不能满足快速增长的丙烯需求，并且传统管式炉蒸汽热裂解是大量消耗能源的过程，工艺条件苛刻。石脑油催化裂解同蒸汽热裂解相比，该过程反应温度比标准裂解反应约低50℃~200℃，因此，比普通蒸汽热裂解能耗少，裂解炉管内壁结焦速率降低，从而可延长操作周期，增加炉管寿命。一氧化碳排放也会降低，并可灵活调整产品结构。与传统的蒸汽热裂解技术相比，这一新技术可增加乙烯和丙烯的总收率，生产相同数量乙烯所用石脑油原料可减少，乙烯生产成本大幅度降低。常规乙烯裂解主要是以石脑油为原料通过蒸汽热裂解生产乙烯和丙烯，其中受热裂解反应机理限制，一般丙烯/乙烯比为最高限制在约0.65，高于此比例，总烯烃产率将会下降。此过程需要消耗大量的优质石脑油原料，是一个高能耗的过程。目前66％~70％的丙烯用蒸汽热裂解技术生产。CN101279881A公开了一种催化裂解石脑油生产乙烯和丙烯的方法，以C4~C16烃的石脑油为原料，原料烃汽化后与催化剂接触前，先与对反应呈惰性的气体混合，其中惰性气体与石脑油的摩尔比为大于0且小于等于5.0:1，在反应温度为580℃~750℃，以表压计反应压力为大于0且小于等于0.5MPa，重量空速为0.5~3h-1，水/石脑油重量比为0~5:1的条件下，原料混合气与催化剂接触反应生成乙烯和丙烯，其中所用催化剂选自ZSM-5/丝光沸石共生分子筛、ZSM-5/β沸石共生分子筛或ZSM-5/Y沸石共生分子筛中至少一种。CN1958731A公开了一种催化裂解制取烯烃的方法，其中将包含石脑油、轻柴油和加氢尾油的石油烃裂解原料，通过上下串联的两个装填不同催化剂a和b的催化剂床层，进行催化裂解反应，得到低碳数烯烃。以上现有技术虽然能够获得丙烯或轻烯烃，但是丙烯的收率仍较低。因此，需要能够使石脑油催化裂解产丙烯收率更高的方法。
技术实现思路
本专利技术所实际解决的技术问题是：解决现有石脑油裂解过程中丙烯的收率较低的问题，采用的关键技术手段是在EU-1/ZSM-5复合分子筛负载高铼酸和四丁基高铼酸铵来提高对石脑油裂解生产丙烯的选择性。本专利技术提供一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法，此方法能得到较高收率的丙烯。本专利技术采用的技术方案如下：一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)采用水热合成法制备EU-1/ZSM-5复合分子筛，称取适量的TPAOH和TPABr、蒸馏水，搅拌均匀，再加入EU-1分子筛，搅拌均匀，最后加入硅溶胶，充分搅拌均匀后装入合成釜，经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧、铵交换制得氢型EU-1/ZSM-5复合分子筛，其中Si/Al摩尔比为50~300；(2)加入γ-Al2O3，混合均匀，加入适量田菁粉和浓度为10%的稀硝酸溶液混捏挤条成型，在100℃～120℃下进行干燥1h～3h，520℃～560℃焙烧4h～6h；(3)经成型后采用浸渍法负载高铼酸和四丁基高铼酸铵，首先将高铼酸和四丁基高铼酸铵溶于60℃～80℃的水中，然后用得到的高铼酸和四丁基高铼酸铵水溶液浸渍EU-1/ZSM-5分子筛5h～12h；然后100℃～300℃温度下干燥6h～10h，即制得石脑油催化裂解制丙烯催化剂，其中EU-1/ZSM-5复合分子筛：γ-Al2O3：高铼酸：四丁基高铼酸铵质量比为100:15～30:0.3～2:0.5～1。优选的，所述步骤(1)中晶化温度为100℃～150℃，晶化时间30h～60h；焙烧温度400℃～650℃，焙烧时间3h～8h。优选的，所述步骤(1)中Si/Al摩尔比为200。优选的，所述步骤(3)中将高铼酸和四丁基高铼酸铵溶于65℃的水中。优选的，所述步骤(3)中EU-1/ZSM-5复合分子筛：γ-Al2O3：高铼酸：四丁基高铼酸铵质量比为100:25:1.2:0.6。有益效果：采用本专利技术制备的石脑油催化裂解制丙烯催化剂可以催化裂解石脑油生产获得更多的丙烯产品。本专利技术的优选实施方式中，得到的乙烯、丙烯和丁烯的量为得到的裂解产物总重量的94％以上，且丙烯产率高。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术作进一步详细介绍，但不局限于此。实施例1一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)采用水热合成法制备EU-1/ZSM-5复合分子筛，称取适量的TPAOH和TPABr、蒸馏水，搅拌均匀，再加入EU-1分子筛，搅拌均匀，最后加入硅溶胶，充分搅拌均匀后装入合成釜，经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧、铵交换制得氢型EU-1/ZSM-5复合分子筛，其中晶化温度为150℃，晶化时间40h，焙烧温度650℃，焙烧时间3h，复合分子筛中Si/Al摩尔比为150；(2)加入γ-Al2O3，混合均匀，加入适量田菁粉和浓度为10%的稀硝酸溶液混捏挤条成型，在110℃下进行干燥1h，560℃焙烧4h；(3)经成型后采用浸渍法负载高铼酸和四丁基高铼酸铵，首先将高铼酸和四丁基高铼酸铵溶于80℃的水中，然后用得到的高铼酸和四丁基高铼酸铵水溶液浸渍EU-1/ZSM-5分子筛5h；然后100℃温度下干燥10h，即制得石脑油催化裂解制丙烯催化剂，其中EU-1/ZSM-5复合分子筛：γ-Al2O3：高铼酸：四丁基高铼酸铵质量比为100:20:0.6:1。实施例2一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)采用水热合成法制备EU-1/ZSM-5复合分子筛，称取适量的TPAOH和TPABr、蒸馏水，搅拌均匀，再加入EU-1分子筛，搅拌均匀，最后加入硅溶胶，充分搅拌均匀后装入合成釜，经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧、铵交换制得氢型EU-1/ZSM-5复合分子筛，其中晶化温度为100℃，晶化时间30h，焙烧温度400℃，焙烧时间5h，复合分子筛中Si/Al摩尔比为50；(2)加入γ-Al2O3，混合均匀，加入适量田菁粉和浓度为10%的稀硝酸溶液混捏挤条成型，在120℃下进行干燥2h，520℃焙烧6h；(3)经成型后采用浸渍法负载高铼酸和四丁基高铼酸铵，首先将高铼酸和四丁基高铼酸铵溶于60℃的水中，然后用得到的高铼酸和四丁基高铼酸铵水溶液浸渍EU-1/ZSM-5分子筛8h；然后300℃温度下干燥6h，即制得石脑油催化裂解制丙烯催化剂，其中EU-1/ZSM-5复合分子筛：γ-Al2O3：高铼酸：四丁基高铼酸铵质量比为100:30:2:0.7。实施例3一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)采用水热合成法制备EU-1/ZSM-5复合分子筛，称取适量的TPAOH和TPABr、蒸馏水，搅拌均匀，再加入EU-1分子筛，搅拌均匀，最后加入硅溶胶，充分搅拌均匀后装入合成釜，经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧、铵交换制得氢型EU-1/ZSM-5复合分子筛，其中晶化温度为140℃，晶化时间60h，焙烧温度500℃，焙烧时间8h，复合分子筛中Si/Al摩尔比为300；(2)加入γ-Al2O3，混合均匀，加入适量田菁粉和浓度为10%的稀硝酸溶液混捏挤条成型，在1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)采用水热合成法制备EU‑1/ZSM‑5复合分子筛，称取适量的TPAOH和TPABr、蒸馏水，搅拌均匀，再加入EU‑1分子筛，搅拌均匀，最后加入硅溶胶，充分搅拌均匀后装入合成釜，经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧、铵交换制得氢型EU‑1/ZSM‑5复合分子筛，其中Si/Al摩尔比为50~300；(2)加入γ‑Al2O3，混合均匀，加入适量田菁粉和浓度为10%的稀硝酸溶液混捏挤条成型，在100℃～120℃下进行干燥1h～3h，520℃～560℃焙烧4h～6h；(3)经成型后采用浸渍法负载高铼酸和四丁基高铼酸铵，首先将高铼酸和四丁基高铼酸铵溶于60℃～80℃的水中，然后用得到的高铼酸和四丁基高铼酸铵水溶液浸渍EU‑1/ZSM‑5分子筛5h～12h；然后100℃～300℃温度下干燥6h～10h，即制得石脑油催化裂解制丙烯催化剂，其中EU‑1/ZSM‑5复合分子筛：γ‑Al2O3：高铼酸：四丁基高铼酸铵质量比为100:15～30:0.3～2:0.5～1。

【技术特征摘要】
1.一种石脑油催化裂解制丙烯催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)采用水热合成法制备EU-1/ZSM-5复合分子筛，称取适量的TPAOH和TPABr、蒸馏水，搅拌均匀，再加入EU-1分子筛，搅拌均匀，最后加入硅溶胶，充分搅拌均匀后装入合成釜，经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧、铵交换制得氢型EU-1/ZSM-5复合分子筛，其中Si/Al摩尔比为50~300；(2)加入γ-Al2O3，混合均匀，加入适量田菁粉和浓度为10%的稀硝酸溶液混捏挤条成型，在100℃～120℃下进行干燥1h～3h，520℃～560℃焙烧4h～6h；(3)经成型后采用浸渍法负载高铼酸和四丁基高铼酸铵，首先将高铼酸和四丁基高铼酸铵溶于60℃～80℃的水中，然后用得到的高铼酸和四丁基高铼酸铵水溶液浸渍EU-1/ZSM...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭杰，
申请(专利权)人：彭杰，
类型：发明
国别省市：四川,51